Total Syntheses of (+)‐Aquatolide and Related Humulanolides

The short, efficient total synthesis of (+)‐aquatolide was achieved by a biomimetic transannular [2+2] photocycloaddition, and provides the first example of constructing a 5/5/4/8‐ring system from asteriscunolides. Furthermore, the reaction leading to a 5/4/4/7‐ring system, the originally proposed structure of aquatolide, was also developed. This strategy achieved syntheses of five more humulanolides, (−)‐asteriscunolides A, C, D, and I, and (+)‐tetradehydroasteriscanolide. Kurz und bündig: Die kurze Totalsynthese von (+)‐Aquatolid wurde durch eine biomimetische transannulare [2+2]‐Photocycloaddition erzielt und liefert das erste Beispiel für den Aufbau eines 5/5/4/8‐Ringsystems aus Asteriskunoliden. Außerdem wurde eine Reaktion entwickelt, die zum 5/4/4/7‐Ringsystem, der ursprünglich vorgeschlagenen Struktur von Aquatolid, führt. Die Synthese fünf weiterer Humulanolide wird ebenfalls beschrieben.