Asymmetric Lewis Acid Catalyzed Electrochemical Alkylation

Lewis‐acid catalysis and electrochemistry represent two powerful fields that have found widespread application in organic chemistry. Reported herein is an asymmetric electrosynthesis in combination with a chiral Ni catalyst leading to an intermolecular alkylation reaction in good yields with excelle...

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Veröffentlicht in:Angewandte Chemie 2019-05, Vol.131 (21), p.7073-7077
Hauptverfasser: Zhang, Qinglin, Chang, Xihao, Peng, Lingzi, Guo, Chang
Format: Artikel
Sprache:eng
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Beschreibung
Zusammenfassung:Lewis‐acid catalysis and electrochemistry represent two powerful fields that have found widespread application in organic chemistry. Reported herein is an asymmetric electrosynthesis in combination with a chiral Ni catalyst leading to an intermolecular alkylation reaction in good yields with excellent enantioselectivities (up to 97 % ee). Mechanistic studies suggest that the Lewis‐acid‐bound radical intermediate from a single‐electron anodic oxidation selectively reacts with the benzylic radical species to generate the desired adducts. Elektrifizierend: Mit einem chiralen Ni‐Katalysator wurde eine effiziente asymmetrische Elektrosynthese mit hohen Ausbeuten und hervorragenden Enantioselektivitäten entwickelt. Mechanistische Studien deuten darauf hin, dass das Lewis‐Säure‐gebundene radikalische Zwischenprodukt, das aus einer anodischen Ein‐Elektronen‐Oxidation stammt, selektiv mit einer benzylischen Radikalspezies reagiert, um die gewünschten Addukte zu bilden.
ISSN:0044-8249
1521-3757
DOI:10.1002/ange.201901801