Pd‐Catalyzed Dearomatization of Anthranils with Vinylcyclopropanes by [4+3] Cyclization Reaction

Dearomatization of anthranils with vinylcyclopropanes (VCPs) by Pd‐catalyzed [4+3] cyclization reaction has been realized. In the presence of a catalytic amount of borane as an activator, bridged cyclic products were obtained in good to excellent yields with excellent stereoselectivities. By introducing a chiral PHOX ligand (L5), asymmetric dearomatization reactions of anthranils with vinylcyclopropanes proceeded with excellent enantioselectivity. Borane plays a key role for the reactivity, likely owing to the formation of a borane–anthranil complex which has been confirmed by NMR experiments. Alles top! Anthranile wurden mit Vinylcyclopropanen (VCPs) durch eine Pd‐katalysierte [4+3]‐Cyclisierung desaromatisiert. In Gegenwart katalytischer Mengen an Boran als Aktivator entstehen verbrückte, cyclische Produkte in guten bis exzellenten Ausbeuten mit hervorragenden Stereoselektivitäten. Bei Verwendung eines chiralen PHOX‐Liganden gelangen asymmetrische Desaromatisierungen von Anthranilen mit VCPs mit exzellenter Enantioselektivität.