Protonierung kontra Oxoniumsalz-Bildung: Abstimmung der Basizität und Stabilität von Cyanoborat-Anionen

Wasserfreies H[BH2(CN)2] kristallisiert aus sauren wässrigen Lösungen des Dicyanodihydridoborat-Anions. Die Bildung von H[BH2(CN)2] ist uberraschend, da die Protonierung von Nitrilen stark saure und wasserfreie Bedingungen erfordert, sie lässt sich aber auf Basis theoretischer Daten verstehen. [BX(CN)3]- (X=H, F) liefern dagegen die erwarteten Oxonium-Salze (H3O)[BX(CN)3], wohingegen (H3O)[BF2(CN)2]/H[BF2(CN)2] instabil ist. H[BH2(CN)2] schmilzt bei 54°C und bildet im Festkörper Ketten uber N-HN-Bindungen. Lösungen von H[BH2(CN)2] in der ionischen Flussigkeit [EMIm][BH2(CN)2] enthalten das [(NC)H2BCN-HNCBH2(CN)]--Anion. Aufgrund der ungewöhnlichen Stabilität der Lösungen konnten ausgewählte spektroskopische und physikalische Eigenschaften untersucht werden. [(NC)H2BCN-HNCBH2(CN)]- reagiert langsam zu H2 und [(NC)H2BCN-BH(CN)2]-. Letztgenanntes dient als Quelle fur die freie Lewis-Säure BH(CN)2, was anhand der Bildung von [BHF(CN)2]- und BH(CN)2py demonstriert wurde.