Zirconium/Nickel‐Mediated One‐Pot Ketone Synthesis

A zirconium/nickel‐mediated one‐pot synthesis of ketones is reported. In the presence of Zn or Mn, Cp2ZrCl2 was found to dramatically accelerate the coupling and suppress side product formation via an I→SPy displacement at the same time. Unlike Zn/Pd‐ and Fe/Cu‐mediated one‐pot ketone syntheses, the new method is effective for nucleophiles bearing OR or equivalent functional groups at the α‐position. A mechanism comprising a nickel catalytic cycle, a zirconium catalytic cycle, and Zr→Ni transmetalation is proposed, and Cp2ZrCl2 and/or low‐valent Zr species are suggested to play crucial dual roles. Beschleunigendes Additiv: Eine Zirconium/Nickel‐vermittelte Eintopfsynthese von Ketonen wird beschrieben. In Gegenwart von metallischem Zink oder Mangan beschleunigt Cp2ZrCl2 die Kupplung deutlich und unterdrückt die Bildung von Nebenprodukten. Diese Methode ist auch für Nucleophile mit OR‐Gruppen oder ähnlichen Substituenten in der α‐Position geeignet.