Frustrated Lewis Pair Mediated 1,2‐Hydrocarbation of Alkynes

Frustrated Lewis pair (FLP) chemistry enables a rare example of alkyne 1,2‐hydrocarbation with N‐methylacridinium salts as the carbon Lewis acid. This 1,2‐hydrocarbation process does not proceed through a concerted mechanism as in alkyne syn‐hydroboration, or through an intramolecular 1,3‐hydride migration as operates in the only other reported alkyne 1,2‐hydrocarbation reaction. Instead, in this study, alkyne 1,2‐hydrocarbation proceeds by a novel mechanism involving alkyne dehydrocarbation with a carbon Lewis acid based FLP to form the new C−C bond. Subsequently, intermolecular hydride transfer occurs, with the Lewis acid component of the FLP acting as a hydride shuttle that enables alkyne 1,2‐hydrocarbation. Hohe Kochkunst: Eine seltene 1,2‐Hydrocarbierung von Alkinen wurde unter Verwendung frustrierter Lewis‐Paare (FLPs) entwickelt (siehe Bild). Die Reaktion verläuft über einen neuartigen Mechanismus bestehend aus einer FLP‐vermittelten Dehydrocarbierung des Alkins, der sich ein Hydridtransfer unter der Einwirkung eines intermolekularen Hydridshuttles sowie schließlich eine Protonierung anschließen.