Tandem Gold Self-Relay Catalysis for the Synthesis of 2,3-Dihydropyridin-4(1H)-ones: Combination of [sigma] and [pi] Lewis Acid Properties of Gold Salts

The dual ability of gold salts to act as π- and σLewis acids has been exploited in a tandem self-relay catalysis. Thus, triphenylphosphanegold(I) triflate mediated the intramolecular carbonyl addition of the amide functionality of homoprogargyl amides to a triple bond. The formation of a σcomplex of the gold salt with the intermediate oxazine promoted a nucleophilic addition followed by a Petasis-Ferrier rearrangement. This tandem protocol, catalyzed by the same gold salt under the same reaction conditions, gave rise to the efficient synthesis of 2,3-dihydropyridin-4-(1H)-ones, which contain a cyclic quaternary [alpha]-amino acid unit. The asymmetric version was performed by generating the starting materials from the corresponding sulfinylimines. La doble capacidad de las sales de oro para actuar como ácidos de Lewis π y σ ha sido utilizada en un proceso tándem catalítico de tipo self-relay. De esta forma, el triflato de trifenilfosfina oro(I) promueve la adición intramolecular del grupo carbonilo de la función amida de amidas homopropargílicas sobre el triple enlace. Posteriormente, la formación de un complejo σ de la sal de oro con la oxazina intermedia induce un ataque nucleofílico seguido de un reagrupamiento tipo Petasis-Ferrier. El proceso tándem, que está catalizado por la misma sal de oro en las mismas condiciones de reacción, conduce de forma eficaz a 2,3-dihidropiridin-4-(1H)-onas, compuestos que adicionalmente contienen una unidad [alpha]-amino ácido en su estructura. La versión asimétrica se llevó a cabo generando los sustratos de partida a partir de las correspondientes sulfinil iminas.