Substitution electrophile du ferrocene et du dimethylferrocene par les derives carbonyles protones : II. Influence des effets stériques et conformationnels lors de la synthèse des α-ferrocénylcarbinols

En milieu fortement acide le ferrocène et le diméthyl ferrocène réagissent avec les dérivés carbonylés pour conduire à des α-ferrocénylcarbinols. Les études en RMN 1H montrent que ces alcools sont rapidement transformés en cations α-ferrocénylcarbénium qui, après hydrolyse, redonnent les alcools avec d'excellents rendements. Dans tous les cas, seuls les produits de mono-substitution sont obtenus. Avec le diméthylferrocène le rapport des isomères 2 et 3 montre une plus grande réactivité de la position α vis-à-vis des petits électrophiles ; par contre la condensation des cétones s'effectue préférentiellement en β. In strongly acidic media ferrocene and dimethylferrocene react with carbonyl compounds to produce α-ferrocenylcarbinols. 1H NMR studies show that the alcohols are quickly transformed into α-ferrocenylcarbenium ions which after hydrolysis afford the alcohols in high yields. In all cases mono-substitution products are only obtained. With dimethyl ferrocene the ratio of 2-isomer versus 3-isomer indicate a higher reactivity of the α position when small electrophiles are used ; on the contrary condensation of ketones occur preferentially at the β position.