Magnetic Behavior and Crystal Field of Pr3+ in Praseodymium Selenate Octahydrate

Measurements are made on the principal magnetic susceptibilities and anisotropies of praseodymium selenate octahydrate single crystals in the temperature range 90 to 300 K. Although the effective magnetic moment is close to the free ion value, the anisotropy is quite high at room temperature. A least squares fit of the Curie‐Weiss law to the observed average susceptibility yields −36.5 K as the paramagnetic Curie temperature. An analysis of the results with a crystal field (CF) of D4 symmetry, explains the observed results quite well. The CF and the spin‐orbit interaction matrix is block diagonalized in the complete 33 dimensional basis of the 3H term in order to obtain the Stark energies and their eigenstates. Intermediate coupling effects are also considered. The ground state being a singlet, the g‐factors are absent. Some predictions on the electronic heat capacity and the electronic quadrupole splitting are made in the light of the proposed CF. Messungen der hauptsächlichen magnetischen Suszeptibilitäten und Anisotropien von Praseodymselenat‐oktahydrat‐Einkristallen werden im Temperaturbereich 90 bis 300 K durchgeführt. Obwohl das effektive magnetische Moment in der Nähe des Wertes der freien Ionen liegt, ist die Anisotropie bei Zimmertemperatur ziemlich hoch. Eine Anpassung nach der Methode der kleinsten Quadrate des Curie‐Weiss‐Verhaltens an die beobachtete mittlere Suszeptibilität ergibt −36,5 K als paramagnetische Curietemperatur. Eine Analyse der Ergebnisse mit einem Kristallfeld (CF) von D4‐Symmetrie erklärt die beobachteten Ergebnisse ziemlich gut. Die CF‐ und die Spin‐Bahn‐Wechselwirkungsmatrix wird blockweise diagonalisiert in der vollständigen 33‐dimensionalen Basis des 3H‐Terms, um die Starkenergien und ihre Eigenzustände zu erhalten. Zwischenkopplungs‐effekte werden ebenfalls berücksichtigt. Der Grundzustand ist ein Singulett, die g‐Faktoren sind nicht bekannt. Einige Vorhersagen für die elektronische Wärmekapazität und die elektronische Quadrupolaufspaltung werden in Licht des vorgeschlagenen CF gemacht.