NMR investigations on Stannabicycloundecanes of the type RSn(CH2CH2CH2)3N

The 1H, 13C, and 119Sn NMR data of seven stannabicycloundecanes of the type RSn(CH2CH2CH2)3N (1, R = Cl; 2, R = Br; 3, R = I; 4, R = OH; 5, R = SPh; 6, R = Me; 7, R = Sn(CH2CH2CH2)3N) are reported. From 1H NMR coalescence data at low temperature the free activation enthalpies for the racemisation of...

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Veröffentlicht in:Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie (1950) 1988, Vol.567 (1), p.122-130
Hauptverfasser: Mügge, C., Pepermans, H., Gielen, M., Willem, R., Tzschach, A., Jurkschat, K.
Format: Artikel
Sprache:eng
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Beschreibung
Zusammenfassung:The 1H, 13C, and 119Sn NMR data of seven stannabicycloundecanes of the type RSn(CH2CH2CH2)3N (1, R = Cl; 2, R = Br; 3, R = I; 4, R = OH; 5, R = SPh; 6, R = Me; 7, R = Sn(CH2CH2CH2)3N) are reported. From 1H NMR coalescence data at low temperature the free activation enthalpies for the racemisation of the bicyclo[3.3.3]skeleton were estimated to be 37 ± 1 kJ/mol. They are independent of the substituent R. However, it decreases when the tin atom is replaced by silicon for R = Me. NMR‐Untersuchungen an Stannabicycloundecanen des Typs RSn(CH2CH2CH2)3N Es werden 1H‐, 13C‐ und 119Sn‐NMR‐Daten von sieben Stannabicycloundecanen des Typs RSn(CH2CH2CH2)3N (1, R = Cl; 2, R = Br; 3, R = I; 4, R = OH; 5, R = SPh; 6, R = Me; 7, R = Sn(CH2CH2CH2)3N) mitgeteilt. Aus den Protonen‐NMR‐Koaleszenzdaten bei tiefer Temperatur wird ΔG Tc* für die Racemisierung des Bicyclo[3.3.3]‐Gerüstes zu 37 ± 1 kJ/mol bestimmt. Die Werte sind unabhängig vom Substituenten R. In den entsprechenden Siliciumderivaten (R = Me) werden geringere Aktivierungsparameter gefunden.
ISSN:0044-2313
1521-3749
DOI:10.1002/zaac.19885670114