Polarographic behavior of uranium(VI) in malonic acid media determination of uranium in plutonium

The polarographic behavior of the uranium-malonate complex was investigated over the pH range 1.1–6.5. A reversible, one-electron wave was obtained. Below pH 4.9, the rate of disproportionation is nearly instantaneous and gives rise to a pseudo uranium(VI)-uranium(IV) reduction. Above pH 4.8 the concentration of uranium(V) is stable with respect to disproportionation. The half-wave potential is pH-dependent below pH 4.9, but it is independent of the malonate concentration above O.1 M. The diffusion current constant is 2.78 for the conditions described. A procedure for the determination of uranium in plutonium was developed for uranium concentrations greater than 225 p.p.m. Of 21 common impurities found in plutonium metal, only Cu, Fe, Pb, Sb and Ti cause significant interference ; titanium can be removed by ion exchange, and the other interferences by mercury cathode electrolysis. On a étudié le comportement polarographique du malonate d'uranium complexe à des pH variant de 1.1 à 6.5. On obtient une vague réversible à un électron. Le potentiel E 1 2 varie avec le pH, en dessous de 4.9 ; mais il est indépendant de la concentration en malonate au-dessus de 0.1 M. Dans les conditions décrites, la constante du courant de diffusion est de 2.78. On propose une méthode de dosage de l'uranium (>225 p.p.m.) dans le plutonium. Parmi 21 impuretés courantes du plutonium métal, seuls Cu, Fe, Pb, Sb et Ti gênent. Le titane peut être éliminé par écliangeur d'ions et les autres métaux par électrolyse sur cathode de mercure. Das polarographische Verhalten des Uranmalonat-Komplexes wurde im pH-Bereich von 1.1–6.5 untersucht. Eine reversible Einelektronen-Stufe wurde erhalten. Unterhalb des pH 4.9 erfolgt die Disproportionierung nahezu sofort und ergibt den Anstieg einer U(VI)-U(IV)-Pseudoreduktion. Oberhalb des pH 4.8 ist die Konzentration des Uran(V) im Bezug auf die Disproportionierung beständig. Das Halbstufenpotential ist unterhalb des pH 4.9 pH-abhängig, jedoch oberhalb einer Malonatkonzentration von 0.1 M pH-unabhängig. Die Diffusionsstrom-Konstante beträgt unter diesen Bedingungen 2.78. Für Urankonzentrationen >225 p.p.m. wurde ein Verfaliren für die Bestimmung des Urans in Plutonium entwickelt. Von 21 im Plutoniummetall vorkommenden Verunreinigungen verursachen nur Cu, Fe, Pb, Sb und Ti ernsthafte Störungen. Titan kann durch Ionenaustausch abgetrennt werden; die anderen Störungen durch Elektrolyse an einer Quecksilberkathode.