분광용매화 구리(Ⅱ) 착물에 의한 메탄올 이성분 혼합용매들의 Donor Number

An empirical Lewis basicity, DN, for eight mixed methanol solvents has been measured by the solvatochromic behavior of the [Cu(tmen)(acac)]$CIO_4$. The change of DN in mixed methanol solvents is not correlated with composition of the mixtures and divided into three groups: (1) dipolar aprotic solvents contribute mainly to the solvation of solute (MeOH-DMSO, MeOH-PY, MeOH-DMF), (2) two components of mixture contribute equally to the solvation of solute (MeOH-MeCN, MeOH-dioxane, MeOH-AC) and (3) methanol contributes entirely to the solvation of solute (MeOH-DCE, MeOH-TCE). The relationship between DN and Kamlet-Taft's $B_{KT}$ for mixed methanol solvents was found to agree well. These DN values also were a useful factor to analysis of reactivity for mixed methanol solvents. 분광용매화 기질인 [Cu(tmen)(acac)]$CIO_4$를 이용하여 혼합용매의 Lewis basicity인 Gutmann의 Donor Number(DN)를 측정하였다. 측정된 여덟가지 MeOH 혼합용매들의 DN값 변화는 단순히 용매의 조성변화와 일치하지 않을 뿐만 아니라, 혼합용매들은 그 변화 형태에 따라 세 개의 그룹으로 구분할 수가 있었다. (1) 기질에 대한 용매화가 주로 cosolvent들에 의해 이루어지는 경우(MeOH-DMSO, MeOH-PY, MeOH-DMF)와 (2) 기질의 용매화에 혼합용매의 두 성분이 거의 동일하게 영향을 미치는 경우 (MeOH-MeCN, MeOH-dioxane, MeOH-AC) 및 (3) 전적으로 MeOH에 의한 기질의 용매화가 이루어지는 경우이다(MeOH-DCE, MeOH-TCE). 또한 순수한 용매들의 경우와 마찬가지로 이들 혼합용매들에 대한 DN과 Kamlet-Taft의 basicity 변수인 $B_{KT}$값들간에는 비교적 좋은 상관관계성을 볼 수 있었으며, 혼합용매들의 반응성 해석에서도 유용한 인자로 사용될 수 있음을 알았다.