팔라듐 촉매를 이용한 Vinylmercuric-chlorides 의 CO 첨가 호모커플링반응

Symmetrical divinyl ketone or divinyl ${\alpha}$-diketone was synthesized in moderately good yields through palladium catalyzed carbonylative homocoupling reaction of vinylmercuric chlorides with carbon monoxide. In order to find out optimum synthetic reaction conditions, we examined the effect of catalysts, bases, solvents and reaction temperature when (E)-styrylmercuric chloride was used as a typical starting material. The best yield of divinyl ${\alpha}$-diketone was obtained in the reaction using 10 mol% of dichlorobis(triphenyl phosphine)palladium (II) as a catalyst, an equivalent of pyridine as a base, 10 mol% of iodine and acetonitrile at 50${\circ}$C under 10 atmospheric pressure of carbon monoxide. The yield of divinyl ${\alpha}$-diketone was decreased under atmospheric pressure of carbon monoxide. 팔라듐 촉매를 이용한 vinylmercuric chlorides의 CO 첨가반응과 커플링반응을 동시에 진행시키는 CO 첨가 호모커플링반응을 실시하여 대칭 디비닐케톤 또는 디비닐 ${\alpha}$-디케톤을 비교적 좋은 수득율로 얻었다. 디비닐케톤과 디비닐 ${\alpha}$-디케톤의 최적 합성조건을 규명하기 위하여 여러가지 vinylmercuric chlorides의 대표적인 모델로서 (E)-styrylmercuric chloride를 선택하여 촉매의 종류 및 그의 양, 염기, 용매 및 반응온도 등의 조건에 따른 수득율의 변화를 조사하였다. 촉매로 10mol%의 dichlorobis(triphenylphosphine)palladium(II), 염기로 등몰의 Pyridine, 10mol%의 요오드 및 10기압의 일산화탄소 존재하에, acetonitrile 용매 중 50${\circ}$C에서 반응시켜 가장 좋은 수득율로 디비닐 ${\alpha}$-디케톤이 얻어졌으며, 상압의 일산화탄소와의 반응에서는 낮은 수득율로 디비닐 ${\alpha}$-디케톤을 얻었다.