Chlorosphaeropsidone and epichlorosphaeropsidone - two new chlorinated dimedone methyl ethers isolated from liquid cultures of Sphaeropsis sapinea f. sp. cupressi [Cupressus sempervirens L. - cypress canker]

Two new dimedone methyl ethers, named chlorosphaeropsidone and epichlorosphaeropsidone, were isolated from the culture filtrates of Sphaeropsis sapinea f. sp. cupressi, the casual agent of a canker of Italian cypress (Cupressus sempervirens L.). The same fungus also produced various phytotoxic metabolites: three pimarane diterpenes (sphaeropsidins A, B and C) and two dimedone methyl ethers (sphaeropsidone and episphaeropsidone). Chlorosphaeropsidone and epichlorosphaeropsidone were characterised, using chemicals and spectroscopic methods, as two 6-chloro-4,5-dihydroxy-3-methoxycyclohex-2-en-1-ones epimers at C-6. Their relative and absolute configurations were established by NMR, X-ray analysis and circular dichroism. Assayed on host plants, they did not show any phytotoxic activity. Comparison with other sphaeropsidones suggested that this might result from opening of the epoxy ring [Due nuovi eteri metilici del dimedone, denominati clorosferopsidone ed epiclorosferopsidone, sono stati isolati dai filtrati di colture di Sphaeropsis sapinea f. sp. cupressi, agente casuale di un cancro del cipresso italiano (Cupressus sempervirens L.). Lo stesso fungo produce pure numerosi metaboliti fitotossici: tre diterpeni pimaranici (sphaeropsidina A, B e C) e due eteri metilici del dimedone (sferopsidone ed episferopsidone). Il clorosferopsidone e l'epiclorosferopsidone sono stati caratterizzati, impiegando metodi chimici e spettroscopici, come due cloro-4,5-didrossi-3-metossicicloesa-2-en-1-oni epimeri a C-6. Le loro configurazioni assolute e relative sono state stabilite mediante NMR, analisi ai raggi X e dicroismo circolare. Saggiati sulle piante ospiti, essi non presentavano alcuna attivita' fitotossica. Il confronto con altri sferopsidoni fa ritenere che questo fatto potrebbe essere dovuto all'apertura dell'anello epossidico]