In Situ EXAFS Study of the Sulfidation of an Hydrotreating Catalyst Doped with a Non Chelating Organic Additive

An industrial alumina-supported CoMoP catalyst was impregnated (incipient wetness method) with an aqueous solution of diethyleneglycolbutylether (DEGbe) and then dried at 393 K overnight. After sulfidation under H2/H2S, this catalyst has a higher activity than the non impregnated CoMoP. In order to check if the presence of such an organic additive in contact with the oxidic form of the active phase influences the kinetics of sulfidation of the cobalt and the molybdenum, EXAFS spectroscopy (K-Co or K-Mo edges) experiments were performed in situ during the sulfidation of CoMoP + DEGbe catalyst and of the non DEGbe treated one. The results showed that the sulfidation of Co and Mo is inhibited by DEGbe up to 473 K. EXAFS helped to understand the role of the organic compounds added to the oxidic catalysts and to establish the role of the organic compound in the sulfidation of Co and Mo elements. Un catalyseur industriel de type CoMoP supporté sur alumine a été imprégné à sec par une solution aqueuse de diéthyleneglycolbutyléther (DEGbe) puis séché à 393 K pendant 12 h. Après activation sous H2/H2S, ce catalyseur se révèle plus actif que la référence non modifiée. Afin de comprendre l'effet de cet additif organique sur la cinétique de sulfuration, des analyses in situ par EXAFS au seuils K du cobalt et du molybdène ont été réalisées. Ces caractérisations ont été effectuées sur le catalyseur CoMoP + DEGbe séché à 393 K, sulfuré à température ambiante, puis à 373 et 473 K. La sulfuration du cobalt et surtout celle du molybdène sont inhibées par la présence du composé organique jusqu'à environ 473 K. Les résultats EXAFS obtenus dans le cadre de cette étude ont permis de mieux appréhender le rôle des composés organiques ajoutés aux catalyseurs d'hydrotraitement. Ces composés ralentissent la sulfuration du Mo et du Co présents sur le catalyseur.