Highly Efficient Blue Photoexcitation of Europium in a Bimetallic Pt-Eu Complex

We report the preparation and characterization of dinuclear Pt–Ln complexes constructed from a square‐planar PtII core bearing an ethynyl–terpyridine residue connected to platinum by the ethynyl bond. Complexation of the neutral Eu(hfac)3 (hfac=hexafluoroacetylacetonate) fragment to free terpyridine (terpy) gives a stable bimetallic complex (log β=6.7). In the crystal structure, the flat Ptterpy core coordinates to EuIII, which is nonacoordinated with the three nitrogen atoms of the terpy subunit and six oxygen atoms of the three hfac ligands. These atoms form a distorted monocapped square antiprism with a pseudo‐C2 symmetry axis passing through the nitrogen atom of the central pyridine ring and the Eu atom. Spectroscopic measurements showed that irradiation with visible light of wavelength up to 460 nm in the 1MLCT state of the Pt subunit resulted in a quantitative energy transfer to the Eu center, which strongly luminesces in the red with an overall luminescence quantum yield of 38 %. The energy‐transfer process is quantitative and not sensitive to oxygen, and the complexation of Eu to the Pt metallosynthon allows the recovery of the energy lost due to triplet‐oxygen quenching of the 3MLCT state observed in the uncomplexed Pt precursor. Un protocole de synthèse a été établi pour préparer des complexes mixtes de platine(II) et de lanthanides(III) connectés par l’intermédiaire d’un ligand constitué d’un pont acétylène. Le choix d’un site terpyridine a été priviligié pour complexer un fragment Eu(hfac)3 et former un complexe stable ayant une constante d’association de log β=6.7. La structure moléculaire déterminée par diffraction aux rayons X confirme la chélation du fragment Ptterpy sur le centre europium en raison de la présence de ligands électro‐attracteurs de type hexafluoroacétylacétonate (hfac). Le nombre de coordination du cation europium est de neuf fourni par les trois atomes d’azote de la terpyridine et les six atomes d’oxygène des ligands hfac. La sphère de coordination de l’EuIII est décrite comme un antiprisme déformé mono‐capé avec un pseudo axe d’ordre deux passant par la pyridine centrale et l’atome d’europium. Les études spectroscopiques démontrent que l’irradiation dans le visible jusqu’à 460 nm, correspondant à l’absorption 1MLCT de la sous‐unité platine, est à l’origine d’un transfert quantitatif d’énergie vers les niveaux émissifs de l’europium, donnant une émission exclusive du centre europium. Le rendement quantique de luminescence