Nuevos métodos de síntesis de aminoácidos no proteinogénicos

Tesis de la Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, Departamento de Química Orgánica I, leída el 04-02-2002. En la presente Memoria se aborda el estudio de dos nuevos aspectos de empleo de iminas derivadas de glicina en la sintesis de a-aminoacidos que se basan en la facilidad de generación de los aniones enolato que de ellas se derivan, y que permiten preparar a-aminoacidos no proteinogenicos conformacionalmente restringuidos La relativamente elevada acidez de los atomos de hidrogeno en a-de los compuestos 1-2 hace prever la posibilidadde su empleo como pronucleofilos en su adicion a la posicion y de esteres del acido butinoico catalizada por fosfinas, que daria lugar a la formacion de acidos a-alquil-y, S-dideshidrohomoglutamicos. Tal como se recoge en los parrafos anteriores, la acidez de dichos protones a-ha permitido la preparacion de a,B-dideshidroglutamatos (DDGlu) directamente a partir de la reacción de los compuestos 1-2 con esteres propiolicos. En este capitulo se abordará el estudio de la posterior funcionalización diastereoselectiva de dichos sustratos y su transformacion final en esteres del acido 6-osoperhidropiridazin-3-carboxilico (OPCAs), los cuales pueden ser considerados como analogos de la prolina. Cristina Ana Gómez de la Oliva ; directores Carlos Álvarez-Ibarra, Aurelio García Csákÿ Tesis de la Universidad Complutense de Madrid, Facultad de Ciencias Químicas, Departamento de Química Orgánica I, leída el 04-02-2002. En la presente Memoria se aborda el estudio de dos nuevos aspectos de empleo de iminas derivadas de glicina en la sintesis de a-aminoacidos que se basan en la facilidad de generación de los aniones enolato que de ellas se derivan, y que permiten preparar a-aminoacidos no proteinogenicos conformacionalmente restringuidos La relativamente elevada acidez de los atomos de hidrogeno en a-de los compuestos 1-2 hace prever la posibilidadde su empleo como pronucleofilos en su adicion a la posicion y de esteres del acido butinoico catalizada por fosfinas, que daria lugar a la formacion de acidos a-alquil-y, S-dideshidrohomoglutamicos. Tal como se recoge en los parrafos anteriores, la acidez de dichos protones a-ha permitido la preparacion de a,B-dideshidroglutamatos (DDGlu) directamente a partir de la reacción de los compuestos 1-2 con esteres propiolicos. En este capitulo se abordará el estudio de la posterior funcionalización diastereoselectiva de dichos sustratos y su transformacion final en esteres del