SYNTHESIS OF ENDO-BICYCLONONENE

This invention concerns the finding that the saponification of the diastereomeric mixture of bicyclo[6.1.0]non-Z-4-ene of structure (1) in a mixture of water and an alcohol is stereoselective, wherein preferentially the exo-diastereomeric ester is saponified (hydrolysed to the carboxylic acid), while the endo-diastereomeric ester is mostly retained intact. The invention thus concerns a method for preparing bicyclo[6.1.0]non-Z-4-ene having an endo-positioned ester substituent on the non-bridgehead carbon atom of the cyclopropyl ring, comprising contacting a mixture of endo- and exo-substituted bicyclo[6.1.0]non-Z-4-ene of structure (1) with a base and an alcohol of formula R4OH to obtain a mixture of an endo-functionalized ester (2) and the exo-substituted carboxylic acid (3). La présente invention concerne la découverte selon laquelle la saponification du mélange diastéréomérique de bicyclo[6.1.0]non-Z-4-ène de structure (1) dans un mélange d'eau et d'un alcool est stéréosélective, l'ester exo-diastéréomère étant de préférence saponifié (hydrolysé en acide carboxylique), tandis que l'ester endo-diastéréomérique étant principalement retenu intact. L'invention concerne ainsi un procédé de préparation de bicyclo[6.1.0]non-Z-4-ène ayant un substituant ester endo-positionné sur l'atome de carbone non ponté du cycle cyclopropyle, comprenant la mise en contact d'un mélange de bicyclo[6.1.0]non-Z-4-ène endo- et exo-substitué de structure (1) avec une base et un alcool de formule R4OH pour obtenir un mélange d'un ester endo-fonctionnalisé (2) et de l'acide carboxylique exo-substitué (3).