CYCLIC SULPHINYL ESTERS OF CYTIDINE

The present invention relates to novel intermediates and to an improved process for the preparation of N- functionalised cytidine derivatives such as capecitabine, galocitabine and sapacitabine. Said intermediates are se from a copound of formula (A- 2), (A-3), (A-6), (A-7). wherein: R1 and R3 arc each independendy selected from hydrogen, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NO2, -N3, -O-R7, -S-R7, -N(R7)2, -N(R7)3+ or -0-Si(R7)3; R4 and R5 arc each independendy selected from hydrogen, -F, -CI, -Br and -I; R6 is selected from an alkyl, alkenyl, alkynyl, atyl, aiylalkyl, arylalkenyl, arylalkynyl, alkylaiyl, alkenylaryl or alkynylaryl group, each of which may optionally be substituted, and each of which may optionally include one or more heteroatoms N, O or S in its carbon skeleton; and each R7 is independendy selected from hydrogen, or an alkyl, alkenyl, alkynyl, atyl, aiylalkyl, arylalkenyl, arylalkynyl, alkylaiyl, alkenylaryl or alkynylaryl group, each of which may optionally he substituted, and each of which may optionally include one or more heteroatoms N, O or S in its carbon skeleton, and wherein any two or more R7 groups may, together with rhe atom or atoms to which they are attached, form a cyclic alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, aiylalkyl, arylalkcnyl, arylalkynyl, alkylaiyl, alkenylaryl or alkynylaryl group, each of which may optionally be substituted, and each of which may optionally include one or more heteroatoms N, O or S in its carbon skeleton. La présente invention a pour objet de nouveaux intermédiaires et un procédé amélioré pour la préparation de dérivés de la cytidine N-fonctionnalisés tels que la capécitabine, la galocitabine et la sapacitabine. Lesdits intermédiaires sont sélectionnés à partir d'un composé de formule (A- 2), (A-3), (A-6), (A-7), dans lesquelles : R1 et R3 sont chacun indépendamment sélectionnés parmi hydrogène, -F, -CI, -Br, -I, -CN, -NO2, -N3, -O-R7, -S-R7, -N(R7)2, -N(R7)3+ ou -0-Si(R7)3; R4 et R5 sont chacun indépendamment sélectionnés parmi hydrogène, -F, -CI, -Br et -I; R6 est sélectionné parmi un groupe alkyle, alcényle, alkynyle, aryle, arylalkyle, arylalcényle, arylalkynyle, alkylalyle, alcénylaryle ou alkynylaryle, chacun pouvant être éventuellement substitué, et chacun pouvant éventuellement comprendre un ou plusieurs hétroatomes N, O ou S dans son squelette carboné; et chaque R7 est indépendamment sélectionné parmi hydrogène, ou un groupe alkyle, alcényle, alkynyle, aryle, arylalkyle, arylalcényle, arylalkynyle, alkylaryle