POLYMER SYNTHESIS

A combined RAFT/ROP process in one-step for the preparation of a graft copolymer having a backbone built-up from repeating units derived by polymerization of free-radically polymerizable monomers comprising vinylic monomers, and polyester side chains grafted to said backbone derived by ring-opening polymerization of cyclic ester compounds; said process comprising reacting a mixture of : (a) one or more vinylic monomers, optionally in combination with other monomers susceptible to free-radical polymerization, wherein at least one of said vinylic monomers comprises a (free) hydroxyl group; (b) a thiocarbonylthio compound as chain transfer agent; (c) one or more cyclic esters, which is/are susceptible to a ring-opening polymerization; and (d) a system effective for initiating the ring-opening polymerization of the one or more cyclic esters; and reacting said mixture in an inert solvent at a temperature of more than 80 °C under exclusion of oxygen to form the graft copolymer. L'invention porte sur un procédé combiné RAFT/ROP en une étape destiné à la préparation d'un polymère greffé comprenant : un squelette construit à partir de motifs répétés dérivés par polymérisation de monomères pouvant être soumis à une polymérisation par radicaux libres comprenant des monomères vinyliques; et des chaînes latérales polyester greffées sur ledit squelette, dérivées par polymérisation par ouverture de cycle de composés ester cycliques. Le procédé de l'invention consiste : à faire réagir un mélange de: (a) au moins un monomère vinylique, facultativement combiné à d'autres monomères pouvant être soumis à une polymérisation par radicaux libres, l'un des monomères vinyliques précités au moins comprenant un groupe hydroxyle (libre); (b) un composé thiocarbonylthio comme agent de transfert de chaîne; (c) au moins un ester cyclique pouvant être soumis à une polymérisation par ouverture de cycle; et (d) un système efficace pour amorcer la polymérisation par ouverture de cycle du ou des esters cycliques précités; et à faire réagir ledit mélange dans un solvant inerte à une température supérieure à 80 °C sans oxygène afin de former le copolymère greffé.