METHOD FOR THE PRODUCTION OF OLEFINS FROM CARBONYL COMPOUNDS

Es wird Verfahren zur Herstellung von a,ß-ungesättigten Verbindungen mit der allgemeinen Formel (I) beansprucht, in der R1 und R2 gleich oder verschieden sein können und für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl stehen, R3 für Wasserstoff, substituiertes oder unsubstituiertes Alkyl oder substituiertes oder unsubstituiertes Aryl, oder für eine funktionelle Gruppe wie etwa OR4, NR5R6, SR7, wobei R4, R5, R6 und R7 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, oder Halogen steht, EWG eine elektronenziehende funktionelle Gruppe wie z.B. CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. sein kann, wobei R8, R9, R10, R11, R12 und R13 übliche Substituenten, insbesondere Alkyl- und/oder Arylgruppen, sein können, in welchem eine Carbonylverbindung mit der Formel (II), in der R1 und R2 wie oben definiert sind, in Gegenwart eines Amins mit einer Carbonsäure der Formel (III) oder mit derselben Carbonsäure in situ erzeugt, durch Zugabe einer Säure zu deren Salz, in der R3 und EWG wie wie oben definiert sind, umgesetzt wird. Es können bei milden Reaktionsbedingungen ungesättigte Ester mit hoher (E)-Stereoselektivität erhalten werden. Die Reaktion läuft bei typischerweise bei Raumtemperatur oder darunter ab, ohne dass besondere Anforderungen wie Inertgas, Feuchtigkeitausschluss, Hitze etc. gestellt werden. Als einzige Nebenprodukte werden CO2 und Wasser erhalten. A method for the production of a,ß-unsaturated compounds of general formula (I) is disclosed, where R1 and R2 independently = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, R3 = H, substituted or unsubstituted alkyl or aryl, or a functional group such as OR4, NR5R6, SR7, where R4, R5, R6 and R7 = common substituents in particular, alkyl- and/or aryl groups, or halogen, EWG = an electron withdrawing group such as for example, CO2H, CO2R8, CONR9R10, COSR11, CN, NO2, SO2R12, CHO, COR13, etc. where R8, R9, R10, R11, R12 and R13 = common substituents, in particular, alkyl- and/or aryl groups, in which a carbonyl compound of formula (II), in which R1 and R2 are as defined above, is reacted with a carboxylic acid of formula (III) in the presence of an amine or with the same acid generated in situ by the addition of an acid to the salt thereof in which R3 and EWG are as defined above. Under mild reaction conditions unsaturated esters with high (E)-stereoselectivity are obtained. The reaction typically occurs at