CATALYTIC SULFOXIDE-PROMOTED C-H OXIDATION, AND REGIOSELECTIVE PREPARATION OF ALLYLIC CARBOXYLATES

One aspect of the present invention relates to a method of preparing allylic carboxylate compounds comprising the step of contacting a compound comprising an allylic hydrogen atom with a carboxylic acid in the presence of palladium, a sulfoxide compound, and an oxidant. For example, the instant invention provides a catalytic method for the direct C-H oxidation of monosubstituted olefins to prepare linear (E)-allylic acetates in high regio- and stereoselectivities. In addition, the method of the instant invention can be used to prepare branched allylic carboxylates with high yield and regioselectivity. Another aspect of the present invention relates to sulfoxide compounds that are useful as catalysts to effect C-H oxidation. Remarkably, the allylic oxidation method of the invention is compatible with a wide range of functionality, such as amides, carbamates, carbonates, esters, and ethers. Un premier aspect de l'invention concerne un procédé de préparation de composés de carboxylate allylique, qui consiste à mettre en contact un composé contenant un atome d'hydrogène allylique avec un acide carboxylique en présence de palladium, d'un composé sulfoxyde, et d'un oxydant. L'invention décrit par exemple un procédé catalytique d'oxydation C-H directe d'oléfines monosubstituées qui permet d'obtenir des acétates allyliques (E) linéaires présentant une stéréosélectivité et une régiosélectivité élevées. De plus, l'invention peut servir à préparer des carboxylates allyliques ramifiés avec un rendement et une régiosélectivité élevés. Un autre aspect de l'invention décrit des composés sulfoxyde qui servent de catalyseurs dans l'oxydation C-H. Ainsi, le procédé d'oxydation allylique de l'invention est remarquablement compatible avec une large gamme de fonctionnalités, notamment les amides, les carbamates, les carbonates, les esters et les éthers.