METHOD OF PRODUCING 3-SUBSTITUTED 2-AMINO-1-HYDROXY-5,6-DICYANOINDOLES BASED ON 4-BROMO-5-NITROPHTHALONITRILE

FIELD: chemistry. ^ SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 3-substituted 2-amino-1-hydroxy-5,6-dicyanoindoles of general formula: where R denotes H(a); CH3(b); OCH3(c); Cl(d); F(e), comprising a first step where 4-bromo-5-nitrophthalonitrile reacts with a sodium salt of 2-substituted oxobutenitrile in molar ratio 1:2, respectively, at temperature T=19Ç25C for 1-2 hours in a dimethyl formamide (DMF), after which the reaction mass is diluted with tenfold excess water with T=0Ç25C. The released resinous residue is extracted with dichloromethane, thoroughly washed with water and chromatographed on silica gel. The eluent (solvent) is evaporated. The residue of the intermediate product is filtered and re-crystallised from alcohol. At the second step of the method, the tin dichloride solution in concentrated hydrochloric acid is mixed with the solution of the obtained intermediate product in ethyl alcohol in molar ratio 3.5-4.5:1, respectively, at temperature T=30Ç50C and reaction time of 1-2 hours, after which the reaction mixture is diluted with tenfold excess water with T=0Ç25C, and the precipitate is filtered and re-crystallised from alcohol. ^ EFFECT: obtaining desired products with output of 69-81% which can be used in synthesis of biologically active substances, fluorescent materials and phthalocyanines. ^ 1 dwg, 1 tbl, 5 ex Изобретение относится к способу получения 3-замещенных 2-амино-1-гидрокси-5,6-дицианоиндолов общей формулы: ! ! где R означает Н(а); СН3(b); ОСН3(с); Cl(d); F(e), заключающийся в том, что на первом этапе 4-бром-5-нитрофталонирил подвергают взаимодействию с натриевой солью 2-замещенного оксобутенитрила при мольном соотношении 1:2 соответственно, при температуре Т=19...25°С в течение 1-2 часов в растворе ДМФА, после чего реакционную массу разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0...25°С, выделившийся смолистый осадок экстрагируют хлористым метиленом, тщательно промывают водой и хроматографируют на силикагеле, элюент (растворитель) упаривают, выпавший осадок промежуточного продукта отфильтровывают и перекристаллизовывают из спирта, на втором этапе способа к раствору двухлористого олова в концентрированной соляной кислоте прибавляют раствор полученного промежуточного продукта в этиловом спирте при мольном соотношении 3,5-4,5:1 соответственно, при температуре Т=30...50°С и времени реакции 1-2 часа, после чего реакционную смесь разбавляют десятикратным избытком воды с Т=0...25°С, выпавший продукт отфильтровывают и перекрист