PROCESS FOR THE PREPARATION OF E-OXIMETHERS FROM PHENYLGLYOXYLIC ACID ESTERS

본 발명은 (a) 하기 일반식(II)의 페놀을 희석제 존재하에 염기를 사용하여 페놀레이트로 전환시키고, [일반식 II] (b) 이 페놀레이트를 하기 일반식(III)의 락톤과 혼합하고, [일반식 III] (c) 희석제를 증류에 의하여 제거하고 이 혼합물을 50 내지 250℃에서 용융 상태로 반응시키고, (d) 여전히 액채인 용융물을 물에 용해시키고, 산성화시키고 생성된 하기 일반식(IV)의 2-페녹시메틸벤조산을 [일반식 IV] (e) 통상적인 방법으로 포스겐 또는 염화티오닐을 사용하여 대응하는 하기 일반식(V)의 2-페녹시메틸 벤조일 클로라이드로 전환시키고, [일반식 V] (f) 2-페녹시메틸벤조일 클로라이드(5)를, 필요하다면 시안화수소산 존재하에, 알칼리 금속 또는 알칼리 토금속 시안화물과 반응시키고, (g) 생성된 하기 일반식(VI)의 2-페녹시메틸벤조일 시안화물을 산 존재하에 메탄올과 반응시키고, [일반식 VI] (h) 필요하다면, 하기 일반식(VIIb)의 케토 카르복실산 에스테르 디메틸 아세탈 부산물을 산성 조건 하에서 절단시키고, 필요하다면 부산물인 하기 일반식(VIIc)의 α-케토 카르복스아미드를 다시 단계(g)에서와 같이 반응시키거나, [일반식 VIIb] [일반식 VIIc] (식 중, R은 수소 또는 아실임), 또는 (i) 하기 일반식(Va)의 o-페녹시메틸벤조산 에스테르를 염기존재하에 디메틸 술폭시드와 반응시키고, 생성된 하기 일반식(VIa)의 β-케토 술폭시드를 할로겐화제와 혼합하고, 이 혼합물을 산 존재 하에서 메탄올과 반응시키고, [일반식 Va] [일반식 VIa] (식 중, R은 C-C-알킬임) (k) 생성된 하기 일반식(VIIa)의 메틸 2-페녹시메틸글리옥실 레이트 또는 하기 일반식(VIIb)의 아세탈 또는 화합물(VIIa) 및 (VIIb)의 혼합물을 o-메틸히드록실아민 또는 그의 산 부가염 중 1종과 반응시키고, 동시에 또는 후속하여 산으로 처리하는 것 [일반식 VIIa] [일반식 VIIb] 으로 이루어진, 페닐글리옥실산 에스테르의 E-옥심 에테르(I)의 제조 방법에 관한 것이다. [일반식 I] 식 중, X 및 Y는 각각 할로겐, C-C-알킬, C-C-알콕시 또는 트리플루오로메틸이고, m은 0 내지 4의 정수이고, n은 0 내지 3의 정수이다. Process for the preparation of E-oxime ethers of phenylglyoxylic acid esters of the general formula I in which the variables have the following meanings: the substituents X and Y are selected from a group comprising halogen, C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or trifluoromethyl; m is an integer from 0 to 4; n is an integer from 0 to 3, and in which a) a phenol of the general formula II is converted into the phenolate, b) the latter is mixed with a lactone of the general formula III c) the molten mixture is reacted, and d) the resulting 2-phenoxymethylbenzoic acid of the general formula IV is converted, via the acid chloride, into the benzoyl cyanide and this is converted into the corresponding alpha-keto acid, which is converted into the compound I. Alternatively, the compound IV can be converted, via the ester, into the beta-keto sulphoxide, which is reacted to give the beta-keto ester, which is subsequently converted into the compound I.