Binary catalyst system for dimerisation of lower olefins - comprising nickel salt complex with phosphorus cpd. and organo-aluminium cpd

olefins are dimerised by mixing the olefins(s) with an opt. halogenated hydrocarbon solvent at 0-100 degree C under 1-40 atm. using a binary catalyst comprising an organo-aluminium cpd. (I) and a complex of a Ni salt of an (in)-organic salt with a tert. phosphine or phosphite, the Al/Ni atomic ratio being 1-100. The novelty comprises the use, as (I), of a natural or synthetic rubber with carbon chains, which is swellable in the solvent and contains 2-50 mole % -AlRx units, where R is 8C alkyl and x is a halogen. The catalyst has high selectivity: dimerisation of ethylene gives 80% butene-1, and that of propylene gives 90-95% methylpentenes. The catalyst is also stable and is recoverable. L'invention est relative à un procédé de dimérisation d'oléfines en C2 -C4 , dans lequel on mélange au moins l'une des oléfines susindiquées dans des solvants à base d'hydrocarbures ou à base de dérivés halogénés d'hydrocarbures, à une température de 0 à + 100 degrés C et sous une pression de 1 à 40 atmosphères avec un catalyseur binaire constitué : 1. d'un complexe de sel de nickel et d'une phosphine tertiaire ou d'un phosphite tertiaire, et 2. d'un composé organoaluminique constitué d'un caoutchouc naturel ou synthétique à chaînes carbonées, gonflable dans les solvants indiqués ci-dessus, contenant de 2 à 50 % en moles de motifs -AlRX, R étant un groupe alcoyle dont le nombre d'atomes de carbone ne dépasse pas 8, X étant un atome d'halogène; le rapport atomique Al/Ni étant égal à 1-100. Ce catalyseur présente une haute stabilité, il ne se fragmente pas et est facilement régénérable, et il se distingue par une haute sélectivité.