New substituted bisoxazoline ligands, useful as chiral catalyst in asymmetric organic synthesis, preferably nitroaldol reaction

Substituted bisoxazoline ligands (I) are new. Substituted bisoxazoline ligands of formula (I) are new.R1, R2, R3 = aryl, e.g. phenyl or alkyl, e.g. methyl, isopropyl or tert-butyl. Independent claims are also included for: (1) preparation of (I); (2) a polyglycerol bound bisoxazoline derivative of formula (IV); (3) preparing (IV) comprising reacting substituted bisoxazoline ligand of formula (V) with modified polyglycerol of formula (OH-(CH 2-CH(OH)-CH 2-O) m-CH 2-CH(R4)-CH 2-O) n-H) (VI) under basic catalysis; and (4) asymmetric organic synthesis which makes use of (IV) as a chiral catalyst. R4 : good leaving group e.g. tosyl, mesyl or iodide, which can be easily substituted with nucleophiles; either n : >= k; and m : >= 0; or (m+n) : greater than 1; and k : >= 1. [Image] [Image] [Image]. Angesichts der kovalenten Bindung an die polymeren Träger, Bisoxazolin sollte einen Linker in der Struktur haben. Unter Linker versteht man eine chemische Funktionsgruppe, die für die katalytische Aktivität des Ligandens nicht nötig ist, aber für die Bindung des Ligandens am Polymer benutzt werden kann. Die Einfügung der Linker in den Liganden mit bestehenden Methoden hat zwei Nachteile: (a) mindestens zwei synthetische Schritte sind notwendig, (b) die gesamte Ausbeute des Linker-enthaltenden Bisoxazolin ist weniger als 30%. Die Immobilisierung selbst ist behindert durch geringe Liganden-Bindungskapazität (< 0,4 mmol/g) von bekannten löslichen polymeren Trägern für Bisoxazolin. Die neue Immobilisierungsmethode sollte die Synthese des Linker-enthaltenden Bisoxazolin mit einer höheren Ausbeute mit minimalsten synthetischen Schritten ermöglichen und es an lösliche polymere Träger mit höherer Liganden-Bindungskapazität binden. Die Einfügung der Linker in den Liganden ist in einem Schritt mit 60-75% Ausbeute erreicht durch die Kondensation von C-symmetrischem Bisoxazolin, das zwei Wasserstoffatome zur Kohlenstoffbrücke verbunden hat, mit einem equimolaren Anteil von 4-hydroxybenzaldehyd. Der Linker-enthaltende Ligand ist immobilisiert auf modifiziertem Polyglycerin, welches eine hohe Liganden-Bindungskapazität hat (> 0,5 mmol/g), um Polyglycerin gebundenes Bisoxazolin zu erhalten, mit der folgenden schematischen Struktur, $F1 wo R1 und R2 alkyl, z. B. iso-Propyl oder ...