CONTINUOUS ETHYLENE OLIGOMERIZATION WITH IN-SITU CATALYST PREPARATION

The oligomerization of ethylene using a chromium (Cr) catalyst having a phosphorus-nitrogen-phosphorus (P-N-P) ligand is known. Reactor fouling with by-product polyethylene can be severe at operating temperatures of greater than 60°C. However, the activation of such catalysts in a continuous flow reactor at low temperatures can be difficult and activity can be low. We have now discovered that highly active Cr/P-N-P catalysts may be prepared and activated in-situ (i.e. directly in the polymerization reactor) at low temperatures (from about 30 to about 45°C) by combining the Cr; the P-N-P ligand and an aluminoxane in the process solvent in the presence of hydrogen. The use of hydrogen allows very high productivity (greater than 1 x 10 6 grams of ethylene conversion per gram of Cr) at low temperature. We have also observed reactor fouling rates as low as 2 to 10 parts per million of polyethylene per hour (based on total ethylene conversion) using this process. Loligomérisation de léthylène à laide dun catalyseur de chrome (Cr) ayant un ligand phosphore-azote-phosphore (P-N-P) est connue. Lengorgement du réacteur par le polyéthylène en sous-produit peut être sérieux à des températures de fonctionnement supérieures à 60 oC, et lactivation de ces catalyseurs dans un réacteur à flux continu à basses températures peut être difficile et lactivité basse. Nous avons découvert que des catalyseurs Cr/P-N-P très actifs peuvent être préparés et activés in situ (à savoir, directement dans le réacteur de polymérisation) à basses températures (denviron 30 à environ 45°oC) en combinant le Cr; le ligand P-N-P et un aluminoxane dans le solvant de procédé en présence dhydrogène. Lutilisation dhydrogène permet une productivité très élevée (supérieure à 1 x 106 grammes de conversion déthylène par gramme de Cr) à basse température. Avec ce procédé, les taux dengorgement observés sont dà peine de 2 à 10 parties par million de polyéthylène à lheure (sur la base de la conversion totale de léthylène).