Thermal initiation of methylmethacrylate by methoxy–oxobis [n-(4-bromophenyl) salicylideneiminato] vanadium (V)

Methox_oxo-bis [N-(4-bromophenyl) Salicylidene–imitator] Vanadium (V) : [VO (Br C6 H4 N : C H O C6 H4)2 OCH3 can initiate methyl methacrylate thermally at 80°C. Under the experimental conditions employed, no retardation or inhibition is observed. The order with respect to the initiator concentration is (0.5), while the order with respect to monomer concentration is (1.8) which gives an indication that the rate of initiation is dependent on monomer concentration. Spectroscopic studies suggest that during the thermal polymerization a reduction in the oxidation state of vanadium occurs with heterolysis scission of the V-OCH3 bond and this might be induced by MMA molecule which forms intermediate complex between VOL2 OCH3 and methyl methacrylate monomer before the formation of the primary radical responsible for the initiation process. Activation energies of polymerization as well as initiation processes in the present system were also determined. The tactility of polymer produced is examined. According to the experimental results obtained a mechanism of thermal initiation reaction is proposed. وجد أن المعقد ميثوكسي-اوكسو-ثنائي (N (4-بروموفنيل) سالسدين امنيتو) فناديوم (5) يستطيع البدء الحراري لبلمرة المثيل ميثا اكريليت بدرجة 80 °م. في البلمرة الحرارية بهذا البادئ و تحت ظروف البلمرة لم يحصل إعاقة أو منع و أن رتبة التفاعل بالنسبة لتركيز البادئ هو (0.5) بينما كانت الرتبة (1.8) بالنسبة لتركيز المونيمر و هذا يعطي دلالة على أن سرعة البلمرة تعتمد على تركيز المونيمر. أثبتت من الدراسات الطيفية أنه خلال عملية التسخين يحدث اختزال للفناديوم من الحالة الخماسية إلى الحالة الرباعية مع انشطار لإصرةV-OCH3 الذي يحصل بفعل جزئية المثيل ميثااكريليت التي تكون مركب وسطي معقد من OCH3 VOL 2 و جزئية المثيل ميثااكريليت الذي يكون لاحقا الجذر الحر الأولي المسؤول عن عملية الابتداء. تم تعيين طاقة تنشيط البلمرة و الابتداء لنظام البلمرة الحالي كما تم تشخيص الهيئة الفراغية للبولي مثيل ميثااكريليت الناتج من البلمرة كما و أخيرا تم اقتراح ميكانيكية التجزئة الحرارية استنادا إلى النتائج التجريبية التي تم الحصول عليها.