Mecanismo de la formación de compuestos de manganeso en electrolitos àcidos ()

Se estudió el mecanismo de formación de compuestos de manganeso en electrolitos ácidos (180 g/l H2SO4) a 50 ºC, mediante experimentos potenciostáticos a un potencial constante de 2 V/ENH. En la capa de óxidos, sobre un ánodo de PbCaSn, se forma el compuesto amorfo MnOOH. Se encontró mediante DRX que la “borra anódica”, recolectada después de 3 h del fondo de la celda, estaba constituida, principalmente, por: g-MnO2 y e-MnO2. Se determinó que la variedad e es de origen electroquímico, en tanto que la variedad g se debe a precipitación química y que dependen de la concentración de MnO4- en el electrolito. La formación electroquímica de MnOOH, depende sólo de la existencia de la especie Mn3+ en el electrolito y este compuesto amorfo constituye la especie intermedia que da origen a e-MnO2. El Fe2+, en presencia de Mn2+, inhibe la formación de MnO2 y en la interfase del electrodo produce la reducción del PbO2 a PbSO4 que, por su baja adherencia, pasa a formar parte de la “borra anódica”. Se estableció un nuevo mecanismo combinado electroquímico-químico para la formación de compuestos de manganeso en presencia de un ánodo de PbCaSn en electrolitos ácidos.