Determination of fipronil residues in honey and pollen by gas chromatography

Este trabajo describe el desarrollo de la metodología analítica para determinar residuos de fipronil en muestras de miel y polen por cromatografía de gases con dos sistemas de detección: espectrometría de masas (GC-MS) y detector de captura de electrones (GC-ECD). El pesticida fipronil se extrajo de las muestras de miel mediante extracción en fase sólida, con alúmina como adsorbente y hexano-acetato de etilo (1:1, v/v) como disolvente de elución, y de las muestras de polen por medio de la dispersión de la matriz en fase sólida, C18, y extracción en baño de ultrasonidos con acetonitrilo. Los métodos desarrollados dieron recuperaciones >90% con desviaciones estándar relativas <6% en ambas matrices. En la determinación de los residuos, se utilizaron patrones de calibración obtenidos enriqueciendo extractos de muestras control, con la finalidad de contrarrestar el efecto matriz observado, y heptacloro como patrón interno. Los límites de detección obtenidos con GC-ECD fueron 1 microg/kg para el polen y 0,5 microg/kg para la miel y los valores correspondientes para GC-MS fueron 0,2 y 0,1 microg/kg, respectivamente. Estos métodos fueron aplicados a la determinación de fipronil en diversas muestras de miel y polen, comercializadas en España, y no se detectaron residuos de este compuesto. This work describes the development of the analytical methodology for determining fipronil residues in honey and pollen samples by gas chromatography with two detecting systems: electron-capture detection (GC-ECD) and mass spectrometry (GC-MS). Fipronil was extracted from honey samples by solid-phase extraction, using alumina as adsorbent and hexane-ethyl acetate (1:1, v/v) as eluting solvent, and from pollen samples by matrix solid-phase dispersion with C18 and acetonitrile, assisted by sonication. The developed methods gave recovery results >90% with relative standard deviations <6% in both matrices. The determination of residue levels was carried out with matrix matched calibration standards, to counteract the matrix effect observed, and heptachlor as internal standard. The limits of detection obtained with GC-ECD were 1 microg/kg for pollen and 0.5 microg/kg for honey and the corresponding values for GC-MS were 0.2 and 0.1 microg/kg, respectively. These methods were applied to the determination of fipronil levels in various samples of honey and pollen commercialised in Spain and no residues of this compound were detected.