K 3 [Pt 2 (SO 4 ) 4 H(HSO 4 ) 2 ]: A Platinum(III) Sulfate with [Pt 2 (SO 4 ) 4 ] Cores linked by [H(HSO 4 ) 2 ] ‐ units

Red single crystals of K 3 [Pt 2 (SO 4 ) 4 H(HSO 4 ) 2 ] (monoclinic, C 2/ c , Z = 4, a = 1809.4(2), b = 957.1(1), c = 1233.0(2) pm, β = 107.2(2)°) were obtained from the reaction of K 2 [Pt 2 (SO 4 ) 4 (H 2 O) 2 ] with conc. sulfuric acid at 400 °C in evacuated glass ampoules. In the crystal structure, [Pt 2 (SO 4 ) 4 ] cores are connected to infinite chains by [H(HSO 4 ) 2 ] ‐ units, built by the linkage of two hydrogensulfate ions via a hydrogen atom. The sulfate groups within the [Pt 2 (SO 4 ) 4 ] core act as chelating ligands for the Pt 2 dumbbell while the two hydrogensulfate groups are monodentate and occupy the terminal positions of the Pt 2 6+ ions. Charge compensation is achieved by two crystallographically different K + ions in eightfold coordination of oxygen atoms. K 3 [Pt 2 (SO 4 ) 4 H(HSO 4 ) 2 ]: Ein Platin(III)‐sulfat mit über [H(HSO 4 ) 2 ] ‐ ‐Einheiten verbundenen [Pt 2 (SO 4 ) 4 ]‐Gruppen Rote Einkristalle von K 3 [Pt 2 (SO 4 ) 4 H(HSO 4 ) 2 ] (monoklin, C 2/ c , Z = 4, a = 1809, 4(2), b = 957, 1(1), c = 1233, 0(2) pm, β = 107, 2(2)°) wurden durch die Reaktion von K 2 [Pt 2 (SO 4 ) 4 (H 2 O) 2 ] mit konzentrierter Schwefelsäure in einer evakuierten Glasampulle bei 400 °C erhalten. In der Kristallstruktur sind [Pt 2 (SO 4 ) 4 ]‐Baugruppen von [H(HSO 4 ) 2 ] ‐ ‐Einheiten, gebildet aus zwei über ein H‐Atom verknüpfte Hydrogensulfat‐Ionen, zu unendlichen Ketten verbunden. Die Sulfatgruppen innerhalb der [Pt 2 (SO 4 ) 4 ]‐Einheiten agieren als chelatisierende Liganden für die Pt 2 ‐Hanteln, während die Hydrogensulfatgruppen als einzähnige Liganden die terminalen Positionen der Pt 2 6+ ‐Ionen einnehmen. Der Ladungsausgleich erfolgt über zwei kristallographisch unterschiedliche K + ‐Ionen, die jeweils achtfach von Sauerstoffatomen umgeben sind.