Allylic Peroxidations with Bis(2-pyridylimino)isoindolato-Cobalt and -Iron Complexes

Several novel substituted bis(2‐pyridylimino)isoindolato (BPI) cobalt(II) and iron(II) complexes [M(BPI)(OAc)(H2O)] (M = Co: 1 ‐ 6, Fe: 7) have been synthesized by reaction of bis(2‐pyridylimino)isoindole derivatives with the corresponding metal(II) acetates. Reaction of 1‐6 with 1.5 ‐ 2 molar equivalents of t‐BuOOH gave the corresponding alkylperoxocobalt(III) complexes [Co(BPI)(OAc)(OOtBu)] (10 ‐ 15). Using an aqueous solution of t‐BuOOH (70 %), cyclohexene was selectively catalytically oxidized to the dialkylperoxide cyclohex‐2‐ene‐1‐t‐butylperoxide. Allylische Peroxidierung mit Bis(2‐pyridylimino)isoindolato‐Cobalt‐ und ‐Eisen‐Komplexen Mehrere neuartige Cobalt(II)‐ und Eisen(II)‐Komplexe mit substituierten Bis(2‐pyridylimino)isoindolato‐(BPI)‐liganden, [M(BPI)(OAc)(H2O)] (M = Co: 1 ‐ 6, Fe: 7) sind durch Reaktion von Bis(2‐pyridylimino)isoindol‐Derivativen mit den entsprechenden Metall(II)‐Acetaten synthetisiert worden. Die Umsetzung der Verbindungen 1‐6 mit 1.5 ‐ 2 Moläquivalenten an t‐BuOOH ergab die Alkylperoxocobalt(III)‐Komplexe des Typs [Co(BPI)(OAc)(OOtBu)] (10 ‐ 15). Diese sind Katalysatoren für die selektive Oxidation von Cyclohexen zum Dialkylperoxid, Cyclohex‐2‐en‐1‐t‐butylperoxid, mit einer wässrigen Lösung von t‐BuOOH (70 %).