Mass Spectrometric Investigations of Thermodynamic Properties of the RbCl/GdCl 3 System

The vaporization of pure RbCl, GdCl 3 , and RbCl‐GdCl 3 samples of different phase compositions was investigated in the temperature range between 666 K and 982 K by use of the Knudsen effusion mass spectrometry. The gaseous species RbCl, Rb 2 Cl 2 , GdCl 3 , and RbGdCl 4 were identified in the equilibrium vapours and their partial pressures were determined. The enthalpy of dissociation of RbGdCl 4 (g), Δ diss H °(859 K) = 263.1 ± 7.7 kJ mol —1 , was evaluated by second law treatment of the equilibrium partial pressures. The thermodynamic activities of RbCl and GdCl 3 were obtained at 800 K in the two‐phase fields {Rb 3 GdCl 6 (s) + liquid} and {RbGd 2 Cl 7 (s) + GdCl 3 (s)}. The Gibbs free energies of formation of the pseudo‐binary phases Rb 3 GdCl 6 (s), Δ f G °(800 K) = —75.1 ± 2.5 kJ mol —1 and RbGd 2 Cl 7 (s), Δ f G °(800 K) = —40.6 ± 1.2 kJ mol —1 , were evaluated from the thermodynamic activities of the components. The results are compared with the available literature data. Massenspektrometrische Untersuchungen von thermodynamischen Eigenschaften im System RbCl/GdCl 3 Verdampfung vom RbCl, GdCl 3 und von binären RbCl‐GdCl 3 ‐Proben mit unterschiedlichen Phasenzusammensetzungen wurde mit Hilfe von Knudseneffusions‐Massenspektrometrie im Temperaturbereich von 666 K bis 982 K untersucht. Gasförmige Species wie RbCl, Rb 2 Cl 2 , GdCl 3 und RbGdCl 4 wurden mit der Dissozierungsenthalpie von RbGdCl 4 (g), Δ diss H °(859 K) = 263.1 ± 7.7 kJ mol —1 aus den Gleichgewichtspartialdrücken mit dem II. Hauptsatz berechnet. Thermodynamische Aktivitäten von RbCl und GdCl 3 wurden in den zweiphasigen Bereichen {Rb 3 GdCl 6 (s) + Schmelze} und {RbGd 2 Cl 7 (s) + GdCl 3 (s)} bei 800 K bestimmt. Freie Bildungsenthalpien der pseudo‐binären Verbindungen Rb 3 GdCl 6 (s), Δ f G °(800 K) = —75.1 ± 2.5 kJ mol —1 , und RbGd 2 Cl 7 (s), Δ f G °(800 K) = —40.6 ± 1.2 kJ mol —1 , wurden aus den thermodynamischen Aktivitäten bestimmt. Die im Rahmen dieser Arbeit erhaltenen Daten wurden mit den Literaturdaten verglichen.