Synthese, Struktur und Eigenschaften der Komplexe [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl2(C5Me5)], [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl(COD)], [PPh4][O3Os≡N‐IrCl2(C5Me5)] und [PPh4][O3Os≡N‐IrCl(COD)] mit Nitridobrücken Re≡N‐Ir und Os≡N‐Ir

Die heteronuklearen Zweikernkomplexe [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl2(C5Me5)] (1), [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl(COD)] (2), [PPh4][O3Os≡N‐IrCl2(C5Me5)] (3) und [PPh4][O3Os≡N‐IrCl(COD)] (4) entstehen bei der Reaktion der Nitridokomplexe [ReNCl2(PMe2Ph)3] und [OsO3N]— mit den Iridiumverbindungen [IrCl2(C5Me5)]2 und [IrCl(COD)]2 in Benzonitril. 1 kristallisiert in Form roter Kristalle der Zusammensetzung 1·C6H5CN mit der monoklinen Raumgruppe P21/c und a = 1264, 7(2); b = 1945, 3(2); c = 1835, 4(1) pm, β = 90, 35(1)°, Z = 4. Im Zweikernkomplex ist das Komplexfragment [IrCl2(C5Me5)] über eine asymmetrische Nitridobrücke Re≡N‐Ir mit dem Nitridokomplex [ReNCl2(PMe2Ph)3] verknüpft. Die Nitridobrücke ist durch einen Bindungswinkel Re‐N‐Ir von 179, 4(2)° und Abstände Re‐N = 170, 9(4) pm und Ir‐N = 203, 3(4) pm charakterisiert. 2 bildet rotbraune, trikline Kristalle mit der Raumgruppe P1¯ und a = 1076, 6(2); b = 1373, 2(2); c = 1452, 4(1) pm; α = 107, 513(8); β = 101, 843(9); γ = 110, 04(1)°, Z = 2. Die Nitridobrücke zum Komplexfragment [IrCl(COD)] weist einen Bindungswinkel Re‐N‐Ir von 173, 8(4)° und Abstände Re‐N = 170, 4(8) pm und Ir‐N = 196, 2(8) pm auf. 3 kristallisiert als monokline rote Kristalle in der Raumgruppe P21/n und a = 1449, 9(2); b = 906, 74(4); c = 2628, 9(5) pm; β = 103, 50(1)°, Z = 4. Die Nitridobrücke Os≡N‐Ir ist mit einem Bindungswinkel von 165, 0(3)° leicht abgewinkelt. Die Abstände betragen Os‐N = 168, 3(5) pm und Ir‐N = 201, 9(5) pm. 4 ergibt dunkelbraune orthorhombische Kristalle mit der Raumgruppe P212121 und a = 704, 35(2); b = 1228, 17(6); c = 3442, 0(4) pm; Z = 4. Die Abstände in der schwach abgewinkelten Nitridobrücke (Os‐N‐Ir = 161, 8(4)°) betragen Os‐N = 169, 3(7) pm und Ir‐N = 197, 8(7) pm. Synthesis and Crystal Structures of the Complexes [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl2(C5Me5)], [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl(COD)], [PPh4][O3Os≡N‐IrCl2(C5Me5)], and [PPh4][O3Os≡N‐IrCl(COD)] with Nitrido bridges Re≡N‐Ir and Os≡N‐Ir The heteronuclear complexes [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl2(C5Me5)] (1), [(Me2PhP)3Cl2Re≡N‐IrCl(COD)] (2), [PPh4][O3Os≡N‐IrCl2(C5Me5)] (3) and [PPh4][O3Os≡N‐IrCl(COD)] (4) were obtained by the reaction of the nitrido complexes [ReNCl2(PMe2Ph)3] and [OsO3N]— with the iridium compounds [IrCl2(C5Me5)]2 and [IrCl(COD)]2 in benzonitrile. 1 forms red crystals with the composition 1·C6H5CN in the monoclinic space group P21/c and a = 1264.7(2); b = 1945.3(2); c = 1835.4(1) pm, β = 90.35(1)°, Z = 4. The complex fragment [IrCl2(C5Me5)] in the dinuclear complex is connecte