Umsetzung von Ph 3 P=C=PPh 3 mit Lewis‐Säuren von Hauptgruppenelementen; Synthesen, Strukturen und Reaktionen der Additionsverbindungen [Br 3 Al{C(PPh 3 ) 2 }] und [Me 3 In{C(PPh 3 ) 2 }]

Die Umsetzung des Carbodiphosphorans Ph 3 P=C=PPh 3 ( 1 ) mit InMe 3 in THF und von AlBr 3 in Toluol liefert die Addukte [Me 3 In{C(PPh 3 ) 2 }] ( 2 ) und [Br 3 Al{C(PPh 3 ) 2 }] ( 3 ) mit sehr guten Ausbeuten. 1 reagiert nicht mit SnCl 2 und Me 3 SnCl; als Nebenprodukt konnten jedoch geringe Mengen des Hydrolyseprodukts [HC(PPh 3 ) 2 ][Me 3 SnCl 2 ] ( 6 ) als Einkristalle erhalten werden. 2 löst sich in HCCl 3 unter Bildung der Salze [HC(PPh 3 ) 2 ][MeInCl 3 ] ( 5a ) und [HC(PPh 3 ) 2 ][Me 2 InCl 2 ] ( 5b ). Wenige Kristalle von [HC(PPh 3 ) 2 ][Me 2 In(OSiMe 2 OSiMe 2 O)] ( 4 ) wurden als Reaktionsprodukt von 2 mit dem Silikon‐Schliffett bei Kristallisationsversuchen von 2 erhalten. Beim Versuch, 2 mit CS 2 in THF umzusetzen wurde das THF‐Spaltungsprodukt [HC(PPh 3 ) 2 ][CH 3 CH 2 CH 2 OCS 2 ] ( 7 ) in 60 %iger Ausbeute erhalten. Sämtliche Verbindungen wurden durch Einkristallstrukturanalysen charakterisiert, inklusive das bei der Darstellung von 3 angefallene Nebenprodukt [Br 3 Al{OP(C 6 H 5 ) 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 3 }][AlBr 4 ] ( 8 ) sowie die zur Synthese von 1 verwendete salzartige Verbindung [ClC(PPh 3 ) 2 ]Cl ( 9 ). Reaction of Ph 3 P=C=PPh 3 with Lewis Acids of Main Group Elements; Syntheses, Structures, and Reactions of the Addition Compounds [Br 3 Al{C(PPh 3 ) 2 }] and [Me 3 In{C(PPh 3 ) 2 }] The reaction of the carbodiphosphorane Ph 3 P=C=PPh 3 ( 1 ) with InMe 3 in THF and of AlBr 3 in toluene produces the adducts [Me 3 In{C(PPh 3 ) 2 }] ( 2 ) and [Br 3 Al{C(PPh 3 ) 2 }] ( 3 ), respectively, with very good yields. 1 does not react with SnCl 2 or Me 3 SnCl; as a byproduct small amounts of the hydrolysis product [HC(PPh 3 ) 2 ][Me 3 SnCl 2 ] ( 6 ) could be isolated as single crystals. 2 dissolves in HCCl 3 with formation of the salts [HC(PPh 3 ) 2 ][MeInCl 3 ] ( 5a ) and [HC(PPh 3 ) 2 ][Me 2 InCl 2 ] ( 5b ). Few crystals of [HC(PPh 3 ) 2 ][Me 2 In(OSiMe 2 OSiMe 2 O)] ( 4 ) were obtained as reaction products of 2 with the silicone grease during attempts to crystallize 2 . Attempts to react 2 with CS 2 in THF gave the THF‐decomposition product [HC(PPh 3 ) 2 ][CH 3 CH 2 CH 2 OCS 2 ] ( 7 ) in 60 % yield. All compounds were characterized by X‐ray analyses including the byproduct [Br 3 Al{OP(C 6 H 5 ) 2 CH 2 P(C 6 H 5 ) 3 }][AlBr 4 ] ( 8 ) obtained during the preparation of 3 and the precursor compound for the synthesis of 1 , the salt like compound [ClC(PPh 3 ) 2 ]Cl ( 9 ).