Synthesis and Structure of a 2, 8, 9-Trioxa-3, 5, 7-trisila-1-titanaadamantane

The title compound has been prepared from [Ti(η5‐C5Me5)Cl3] and cis‐cis‐(t‐BuSi(OH)—CH2)3 in hexane solution in the presence of Et3N. The pale yellow complex was characterized by NMR and MS spectra, as well as by a crystal structure determination. The two crystallographic independent molecules in the triclinic unit cell (space group P1¯, No. 2, Z = 4) both have a nearly identical adamantane‐like TiO3Si3C3 cage of approximate C3v symmetry. The exocyclic C—C—C bond angles in the Cp‐ligand range from 123° to 129°. A quantum chemical calculation of the free molecule predicts this range to be 124° to 127°. The arrangement of the molecules in the crystal is characteristic for an offset face‐to‐face ππ stacking of the aromatic η5‐C5Me5 rings. Synthese und Struktur von 2, 8, 9‐Trioxa‐3, 5, 7‐trisila‐1‐titana‐adamantan Die Titelverbindung wurde aus [Ti(η5‐C5Me5)Cl3] und cis‐cis‐(t‐BuSi(OH)—CH2)3 in einer Hexanlösung in Anwesenheit von Et3N hergestellt. Der leicht gelbe Komplex wurde mittels NMR‐ und Massenspektren sowie einer Röntgenstrukturanalyse charakterisiert. Die beiden kristallographisch unabhängige Moleküle der triklinen Elementarzelle (Raumgruppe P1¯, Nr. 2, Z = 4) haben einen nahezu gleichen, adamantanartigen TiO3Si3C3‐Käfig von annähernder C3v‐Symmetrie. Die exocyclischen C—C—C‐Bindungswinkel des Cp‐Liganden liegen in einem Bereich von 123° bis 129°. Eine quantenchemische Rechnung ergibt 124° bis 127° für diese Bindungswinkel am freien Molekül. Die Anordnung der Moleküle im Kristall ist charakteristisch für ein versetztes “face‐to‐face ππ stacking” der aromatischen η5‐C5Me5‐Ringe.