Trennung und massenspektrometrische Charakterisierung von Perchlorsiloxanen

Gemische der sehr hydrolyseempfindlichen Perchlorsiloxane können mit Hilfe von Kapillargaschromatographie wirkungsvoll getrennt werden, wenn durch geeignete Vorsichtsmaßnahmen geringste Spuren von Wasser auszuschließen sind. Dann liefern GC‐MS‐Untersuchungen die Massenspektren der reinen Verbindungen, deren Fragmentierungsverhalten untersucht wurde. Das für anorganische Halogenverbindungen typische M+  Cl‐Ion ist für einen zweifelsfreien Nachweis der Siloxane nur bedingt geeignet. Sauerstoffarme Siloxane SinOn−1Cl2n+2 erleiden weitgehende Fragmentierung. Bei sauerstoffreichen Siloxanen hingegen gewinnt das M+  Cl‐Ion zunehmend an Intensität und ist ein guter Indikator für das entsprechende M+‐Ion. Gas‐chromatographic Separation and Mass‐spectrometric Characterization of Perchlorosiloxanes Mixtures of highly moisture sensitive Perchlorosiloxanes can be separated by means of capillar columm gaschromatography, if traces of water can be eliminated. GCMS‐measurements give the EI‐MS of the separated pure compounds. The fragmentation patterns show a significant decrease of intensity of the M+  Cl‐Ion in the case of oxygen poor siloxanes SinOn−1Cl2n+2 with increasing number of Si‐atoms. Oxygen rich compounds however show a much lower decrease of intensity of the M+  Cl‐Ion.