Elektronenmikroskopische Untersuchungen zur Realstruktur von La 2 CeTaO 6 Cl 3 und dessen thermischem Abbauprodukt La 2 CeCe TaO 6 Cl 3−x

Durch thermischen Abbau der hexagonalen Verbindung La 2 CeTaO 6 Cl 3 entsteht unter partieller Reduktion von Ce 4+ ein Produkt mit einer komplizierten monoklinen Struktur und einer Zusammensetzung, die sich von der Formel La 2 Ce Ce TaO 6 Cl 3−x ableitet. Die Elementarzelle läßt sich in der Projektion längs [010] durch die Abfolge ABAB der beiden Bauelemente A und B beschreiben. In A ist die hexagonale Struktur von La 2 CeTaO 6 Cl 3 erhalten geblieben, während sie in B modifiziert vorliegt; damit weist die neue monokline Zelle noch weitgehend strukturelle Merkmale der hexagonalen Ausgangsverbindung auf. Bei elektronenmikroskopischen Untersuchungen in Hochauflösung war die strukturelle Verwandtschaft der hexagonalen und der monoklinen Verbindung unmittelbar wiederzuerkennen. Die Ähnlichkeit der Bauelemente A und B ermöglicht Fehlordnungen mit unterschiedlichen Abfolgen von A und B, die in Kristallbruchstücken der monoklinen Verbindung gefunden wurden. Auch in der hexagonalen Ausgangsverbindung wurden Baufehler beobachtet, die dem Bauelement B der monoklinen Verbindung entsprechen. High Resolution Electron Microscopy Investigations of La 2 CeTaO 6 Cl 3 and its Thermal Decomposition Product La 2 Ce Ce TaO 6 Cl 3−x The thermal decomposition of the hexagonal La 2 CeTaO 6 Cl 3 led to a mixed‐valent product La 2 Ce Ce TaO 6 Cl 3−x with a complicated monoclinic structure. The detailed inspection shows two subunits A and B, which form the monoclinic unit cell by a ABAB sequence. The subunit A is almost identical to the hexagonal cell of the starting material while subunit B has additional Ln‐ and Cl‐positions. For this reason, the main structure features of the monoclinic compound and the starting material are related, which is clearly seen in the electron microscopy investigations. As might be expected from the relationship between the subunits A and B one can observe defects in the monoclinic compound arising from the various possibilities of combining these building elements. We also found structure defects in the hexagonal starting material, which are caused by the presence of the subunit B.