Isomerisierung bei der Komplexbildung von 3‐Acetyl‐tetramsäure: Struktur und magnetische Eigenschaften des Cu II ‐ und Ni II ‐Komplexes von 2,7‐Bis(1′, 5′, 5′‐trimethylpyrrolidin‐2′, 4′‐dion‐3′ ‐yl)‐3, 6‐diazaocta‐2, 6‐dien

2,7‐Bis(1′, 5′, 5′ ‐trimethylpyrrolidin‐2′, 4′ ‐dion‐3′ ‐yl)‐3,6‐diazaocta‐2,6‐dien bildet aufgrund der Z/E‐Isomerisierung als Ligand Cu II ‐ und Ni II ‐ Komplexe unterschiedlicher Konstitution. Die Ergebnisse der Röntgenstrukturanalyse von N,N′ ‐Ethylen‐bis‐ (1′, 5′, 5′ ‐trimethylpyrrolidin‐2′, 4′ ‐dion‐3′ ‐acetimina‐to)‐Nickel‐(II) 1 bzw. ‐Kupfer‐(II) 2 zeigen, daß bei 1 der Ligand in der E‐Form hingegen beim Kupferkomplex in der Z‐Form vorliegt. Die magnetische Suszeptibilität und die Verschiebungseffekte der Ligandensignale in den 13 C‐NMR‐Spektren deuten einen schwachen Paramagnetismus des Nickelkomplexes an. EPR‐Spektren konnten nur vom Kupferkomplex 2 erhalten werden. Des weiteren verkürzt 2 die Relaxationszeiten T 1 und T 2 der Kernspinzustände von 1 H und 17 O des Wassers. Aus der Temperaturabhängigkeit der Relaxationszeitverkürzung wird eine Aktivierungsenergie berechnet, die zur Beschreibung der Reorientierung des Kupferkomplexes in der „Wassermatrix”︁ dient. Isomerization at the Complexation of 3‐Acetyltetramic Acid: Structure and Magnetic Properties of the Cu II ‐ and Ni II ‐Complex of 2,7‐Bis (1′, 5′, 5′ ‐trimethylpyrrolidin‐2′,4′ ‐dion‐3′ ‐yl)‐3,6‐diazaocta‐2,6‐dien 2,7‐Bis(1′, 5′, 5′ ‐trimethylpyrrolidin‐2′, 4′ ‐dion‐3′ ‐yl)‐3,6‐diazaoctadien formes Cu II and Ni II complexes with different constitutions (because of the Z/E isomerization). Results of X‐ray analysis of N,N′ ‐ethylenbis(1′, 5′, 5′ ‐trimethylpyrrolidin‐2′, 4′ ‐dion‐3′ ‐acetiminato)nickel(II) 1 respectively ‐copper(II) 2 shows, that the complexing agent in 1 occurs in the E‐form, whereas the ligand of the Cu II complex forms the Z‐form. Magnetic susceptibility and shift effects of the 13 C‐NMR signals point to a weak paramagnetism of the Ni II complex. ESR‐spectra are obtained from 2 only. Furthermore, the Cu II complex reduces the relaxation times T 1 and T 2 of 1 H and 17 O nuclei spins from water. From the temperature dependence of the shortening of the relaxation times an activation energy is calculated which describes the reorientation of the copper complex in the “water matrix”.