Chelatkomplexe von Rheniumtetrachlorid. Die Kristallstrukturen von ReCl 4 (DME) und ReCl 4 (DPPE) · Tolan

ReCl 4 (DME) wird in Form leuchtend grüner Kristalle durch Reaktion von Rheniumpentachlorid mit Dimethoxyethan (DME) in Dichlormethan hergestellt. ReCl 4 (DPPE) · Tolan erhielten wir als rote Kristalle bei der Reaktion des Alkinkomplexes [ReCl 4 (PhCCPh)(POCl 3 )] mit Bis(diphenylphosphino)ethan (DPPE) in Dichlormethan. Die Komplexe wurden durch röntgenographische Strukturanalysen charakterisiert. ReCl 4 (DME): Raumgruppe I 4 2d, Z = 8, 829 beobachtete unabhängige Reflexe, R = 2,2%. Gitterkonstanten bei 19,5°C: a = b = 960,60(6); c = 2337,2(6) pm. Der Komplex bildet monomere Moleküle mit dem DME‐Liganden als Chelat und ReO‐Abständen von 213,1 pm. Die hierzu trans‐ständig angeordneten Chloratome haben mit 228,1 pm etwas kürzere ReCl‐Bindungen als die cis‐ständigen Cl‐Atome (232,1 pm). ReCl 4 (DPPE) · Tolan: Raumgruppe P2 1 /n, Z = 4, 4313 beobachtete, unabhängige Reflexe, R = 4,0%. Gitterkonstanten bei −80°C: a = 1095,7(1); b = 1764,2(2); c = 1898,0(2) pm, β = 99,229(8)°. Der Komplex bildet monomere Moleküle [ReCl 4 (DPPE)] und in das Gitter eingelagerte Diphenylacetylenmoleküle, deren Phenylringe einen Diederwinkel von 21° zueinander bilden. Die DPPE‐Moleküle sind chelatartig am Rheniumatom gebunden mit Abständen ReP von im Mittel 250,4 pm. Die hierzu trans‐ständig angeordneten Chloratome sind mit ReClAbständen von 234,5 pm etwas länger als die cis‐ständigen ReCl‐Bindungen mit 232,3 pm. Chelate Complexes of Rhenium Tetrachloride. The Crystal Structures of ReCl 4 (DME) and ReCl 4 (DPPE) · Tolan Bright green crystals of ReCl 4 (DME) have been prepared by the reaction of rhenium pentachloride with dimethoxyethane (DME) in dichloromethane. ReCl 4 (DPPE) · tolan was obtained in form of red crystals by the reaction of the alkyne complex [ReCl 4 (PhCCPh)(POCl 3 )] with bis(diphenylphosphino)ethane (DPPE) in dichloromethane. The complexes were characterized by X‐ray structure determinations. ReCl 4 (DME): Space group I 4 2d, Z = 8, 829 observed unique reflexions, R = 0.022. Lattice dimensions at 19.5°C: a = b = 960.60(6), c = 2337.2(6) pm. The complex forms monomeric molecules with DME as chelating ligand; the ReO bond lengths are 213.1 pm. The chlorine atoms, arranged in trans position to the chelating ligand, have slightly shorter ReCl bonds than the chlorine atoms in cis position (232,1 pm). ReCl 4 (DPPE) · tolan: Space group P2 1 /n, Z = 4,4313 observed unique reflexions, R = 0.040. Lattice dimensions at −80°C: a = 1095.7(1), b = 1764.2(2), c = 1