Neue dimere Goldselenolate: Darstellung und strukturelle Charakterisierung von [(n‐C4H9)4N]2[AuSSeCC(CN)2]2 und [(n‐C4H9)4N]2[AuSe2CC(CN)2]2

Die Darstellung und Strukturaufklärung der als Bu4N‐Salze (Bu = n‐C4H9) isolierten dimeren AuI‐Komplexe des 1,1‐Dicyanoethen‐2,2‐thioselenolats (i‐mnts) und des 1,1‐Dicyanoethen‐2,2‐diselenolats (i‐mns) werden beschrieben. Sie kristallisieren zueinander isotyp (monoklin, Raumgruppe P21/c, Z = 2) mit folgenden Gitterkonstanten: (Bu4N)2[Au(i‐mnts)]2; a = 14,078(3) Å, b = 8,912(3) Å, c = 20,142(4) Å β = 106,32(5)°; (Bu4N)2[Au(i‐mns)]2; a = 13,998(3) Å, b = 9,125(3) Å, c = 20,039(2) Å, β = 105,12(5)°. Ab‐initio‐Hartree‐Fock‐Rechnungen unter Zugrundelegung der experimentell bestimmten Geometrie mit Kristallfeldsimulation liefern einen positiven Wert der AuAu‐Bindungsordnung, der darauf hindeutet, daß der kurze AuAu‐Abstand (2,810(1) äR) auf schwache bindende Wechselwirkungen zwischen den d10‐Metallzentren zurückgeführt werden kann. New Dimeric Gold Selenolates: Preparation and Characterization of [(n‐C4H9)4N]2[AuSSeC  C(CN)2]2 and [(n‐C4H9)4N]2[AuSe2C  C(CN)2]2 The preparation and structural characterization of the dimeric AuI complexes of 1,1‐dicyanoethene‐2,2‐thioseleonlate (i‐mnts) and 1,1‐dicyanoethene‐2,2‐diselenolate (i‐mns), isolated as Bu4N salts, are described. They are isotype (monoclinic, space group P21/c, Z = 2) with lattice parameters: (Bu4N)2[Au(i‐mnts)]2; a = 14.078(3) Å, b = 8.912(3) Å, c = 20.142(4) Å, β = 106.32(5)°; (Bu4N)2[Au(i‐mns)]2; a = 13.998(3) Å, b = 9.125(3) Å, c = 20.039(2) Å, β = 105.12(5)°. Ab initio Hartree‐Fock calculations based on the experimentally determined structure yield a positive value of the AuAu bonding order suggesting weak bonding interactions between the d10 metal centres.