Ein neuartiges Iod(III, V) Gemischtvalentes Iodoxopolykation in (IO 2 ) 3 HSO 4

Vorher unbekanntes (IO 2 ) 3 HSO 4 bildet sich bei Einwirkung von Konz. H 3 POx4 bei 310–330°C auf Iodsäure(V) oder Hexaoxoiodsäure(VII) und danach von Konz. H 2 SO 4 bei Raumtemperatur. Die Kristallstruktur (Pna2 1 ) a = 8,907(3), b = 20,464(6), c = 9,784(4)A; Z = 8; 4354 Diffraktometerdaten; R = 0,087, R w = 0,056) enthält ein neuartiges Iodpolyoxokation (IO 2 ) 3n n+ ) mit quadratisch‐planar von Sauerstoff koordiniertem Iod(III)) neben trigonal‐pyramidal koordiniertem Iod(V. Die Hydrogensulfatgruppen sind über Wasserstoffbrückenbindungen untereinander verknüpft. Raman‐ und IR‐Spektren werden mitgeteilt und interpretiert. A Novel Iodine(III, V) Mixed Valent Iodinepolyoxocation in (IO 2 ) 3 HSO 4 Previously unknown (IO 2 ) 3 HSO 4 is formed by action of firstly conc. H 3 PO 4 upon HIO 3 or H 5 IO 6 at 310–330° C, and subsequently of conc. H 2 SO 4 at room temperature. Its crystal structure (Pna2 1 ; a = 8.907(3), b = 20.464(6), c = 9.784(4) Å; Z = 8; 4354 diffractometer data; R = 0.087, R w = 0.056) contain the novel polymeric cation (IO 2 0 3n n+ . Iodine(III) is coordinated square‐planar by oxygen, iodine(V trigonal‐ pyramidal. The HSO 4 ‐ anions are interconnected via hydrogen bonds. Raman and IR spectra are reported.