Synthesen und Kristallstrukturen von [Pd9As8(PPh3)8] und [Pd9Sb6(PPh3)8]

[PdCl2(PPh3)2] reagiert mit As(SiMe3)3 zu der neuen Clusterverbindung [Pd9As8(PPh3)8] (4). Die Struktur von 4 wurde durch eine Kristallstruktruanalyse aufgeklärt. Danach besteht das Molekül aus vier [Pd2(PPh3)2]‐Einheiten, die durch As2‐Brücken verbunden sind. Im Zentrum des Clusters befindet sich zudem noch ein weiteres Pd‐Atom. 4 kristallisiert in der Raumgruppe C2/c mit vier Formeleinheiten in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 200 K: a = 3 970,6(3), b = 1 648,90(16), c = 3 266,3(20) pm, β = 131,44(4)°. Die Reaktion von [PdCl2(PPh3)2] mit Sb(SiMe3)3 führt dagegen zu [Pd9Sb6(PPh3)8] (5). In 5 liegt ein raumzentrierter Kubus von 9 Pd‐Atomen vor. Alle Flächen des Kubus werden von μ4‐Sb‐Liganden überbrückt, und acht Pd‐Atome sind zunächst an PPh3‐Liganden gebunden. 5 kristallisiert in der Raumgruppe Pn3 mit zwei Molekülen in der Elementarzelle. Die Gitterkonstanten betragen bei 200 K: a = b = c = 1 995,4(2) pm. Syntheses and Crystal Structures of [Pd9As8(PPh2)8] and [Pd9Sb6(PPh3)8] [PdCl2(PPh3)2] reacts with As(SiMe3)3 to give the new cluster [Pd9As8(PPh3)8] (4). 4 has been characterized by X‐ray crystal structure analysis. It is a molecule in which four [Pd2(PPh3)2]‐units are bridged by As2‐units. A further Pd atom is located in the centre of the cluster. 4 crystallizes in the space group C2/c with four formula units per unit cell. The lattice constants at 200 K are: a = 3 970.6(3), b = 1 648.90(16), c = 3 266.30(20) pm, β = 131,44(4)°. The reaction of [PdCl2(PPh3)2] with Sb(SiMe3)3 yields [Pd9Sb6(PPh3)8] (5). 5 consists of a body centred cubic Pd9‐cluster. All of the cube faces are capped by μ4‐Sb‐ligands. 5 crystallizes in the space group Pn3 with two formula units per unit cell. The lattice constants at 200 K are: a = b = c = 1 995.4(2) pm.