Struktur und Dynamik eines neungliedrigen metallacyclischen Zirconoxycarbenwolfram‐Komplexes hergestellt durch Verknüpfung von Cp 2 Zr(butadien), W(CO) 6 und Me 3 CCN

Reaktion der (Butadien)metallocenkomplexe (RCp) 2 Zr(η 4 ‐C 4 H 6 ) 1 [s‐cis‐/s‐trans‐Gemische; R = H ( a ), CH 3 ( b )] mit Hexacarbonylwolfram und anschließend mit Pivalonitril liefert die neungliedrigen metallacyclischen Zirconoxycarbenkomplexe 3 ( a : R = H; b : R = CH 3 ) mit trans‐konfigurierter CC‐Doppelbindung im Ring [Röntgenstrukturanalyse von 3b : Raumgruppe P2 1 /n, a = 8,417(1), b = 21,563(2), c = 15,494(1), β = 94,17(1)°, Z = 4, R = 0,045, R W = 0,043]. Aus den dynamischen 1 H‐NMR‐Spektren wird eine Aktivierungsbarriere der Enantiomerisierung des chiralen Metallacyclus 3b von ΔG ent ≠ = 16,4 ± 0,5 kcal/mol bei der Koaleszenztemperatur der Cp‐Methylgruppensignale (297 K) abgeschätzt. Structure and Dynamics of a Nine‐membered Metallacyclic Zirconoxycarbentungsten Complex Obtained by Coupling of Cp 2 Zr(butadiene), W(CO) 6 , and Me 3 CCN Reaction of the (butadiene)metallocene complexes (RCp) 2 Zr(η 4 ‐C 4 H 6 ) 1 [s‐cis‐/s‐trans‐mixtures; R = H ( a ), CH 3 ( b )] with hexacarbonyltungsten followed by treatment with pivalonitrile produced the nine‐membered metallacyclic zirconoxycarbene complexes 3 ( a : R = H; b : R = CH 3 ), exhibiting an endocyclic trans‐CC double bond [X‐ray crystal structure analysis of 3b : space group P2 1 /n, a = 8.417(1), b = 21.563(2), c = 15.494(1), β = 94.17(1)°, Z = 4, R = 0.045, R W = 0.043]. From the dynamic 1 H NMR spectra an activation barrier of ΔG ent ≠ = 16.4 ± 0.5 kcal/mol is estimated for the enantiomerization process of the chiral metallacycle 3b at the coalescence temperature of the Cp‐methylgroup resonances (297 K).