Synthese, Eigenschaften und NMR‐spektroskopisch Untersuchung von Phenylthiophosphonsäure‐bis(trimethylsilylamid) und 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐2,4‐diphenyl‐2, 4‐dithioxo‐1,3,2λ 5 ,4λ 5 ‐diazadiphosphetidin

Durch Umsetzung von Phenylthiophosphonsäuredichlorid PhP(S)Cl 2 ( 1 ) mit Hexamethyldisilazan (HMDSA) wurde das Bis(trimethylsilylamid) dieser Säure PhP(S)(NHSiMe 3 ) 2 ( 2 ) hergestellt und durch thermische Zersetzung von 2 das 1,3‐Bis(trimethyl‐silyl)‐2,4‐diphenyl‐2,4‐dithioxo‐1,3,2λ 5 ,4λ 5 ‐diazadiphosphetid [PhP(S)NSiMe 3 ] 2 ( 3 ) erhalten. Mit Hilfe von Massen‐, IR‐, Raman‐ und NMR ( 1 H, 31 P, 13 C, 29 Si)‐Spektren wurde die Struktur der in hoher Reinheit isolierten Verbindungen 2 und trans‐ 3 aufgeklärt. NMR‐spektroskopisch konnten die ersten Hydrolysestufen beider Verbindungen nachgewiesen werden. Neben dem vorwiegend entstehenden trans‐Isomer von 3 wird zu etwa 10% das cis‐Isomer gebildet. Synthesis, Properties, and N.M.R. Investigation of Phenylphosphonothioic Acid Bis‐(trimethylsilylamide) and 1,3‐Bis(trimethylsilyl)‐2,4‐diphenyl‐2,4‐dithioxo‐1,3,2λ 5 ,4λ 5 ‐diazadiphosphetidine The reaction of phenylphosphonothioic dichloride PhP(S)Cl 2 ( 1 ) with hexamethyl‐disilazane (HMDSA) yields N,N′‐bis(trimethylsilylamide) of phenylphosphonothioic acid PhP(S)(NHSiMe 3 ) 2 ( 2 ). The thermolysis of 2 leads to the 1,3‐bis(trimethylsilyl)‐2,4‐diphenyl‐2,4‐dithioxo‐1,3,2λ 5 , 4λ 5 ‐diazadiphosphetidine [PhP(S)NSiMe 3 ] 2 ( 3 ). The structures of the compounds 2 and trans‐ 3 isolated in high purity habe been elucidated by means of mass, IR‐, Raman‐, and NMR ( 1 H, 31 P, 13 C, 29 Si) spectra. The first hydrolysis products of both compounds have been proved by NMR spectroscopy. Besides the predominantly formed trans‐isomer of 3 the corresponding cis‐isomer is obtained with 10% yield.