Monohalogenobenzoylhydrazones. V. Spectral and Bonding Properties of Some Novel Antimony(III) Complexes of p-chlorobenzoyl-di-(2-pyridyl)ketohydrazone studied by experimental and quantum-chemical methods

Reactions of antimony(III) chloride, bromide, and iodide with p‐chlorobenzoylhydrazone of di‐(2‐pyridyl)ketone (DpClBHH) in methanolic solutions afford the complexes SbX2(DpClBH). The structures of the new compounds are discussed in relation to their spectroscopic properties. In these complexes the ligand behaved as terdentate, coordination occuring through the carbonyl and azomethine groups, as well as the nitrogen atom of the pyridyl group. Consequently, a distorted octahedral environment around the metal is proposed. Moreover, EHMO calculations have been used in the analysis of the bonding in the SbCl2(DpClBH) complex, as well as to interpret the electronic spectral data. In addition, CNDO/2 calculations performed on the aforesaid ligand have been used to throw light on the mode of attachment of the ligand to the metal ion by means of some quantum‐chemical indices related to the frontier MO's. Monohalogenobenzoylhydrazone. V. Spektroskopische Untersuchungen und Bindungs‐verhältnisse einiger neuer Antimon(III)‐Komplexe von p‐Chlorobenzoyl‐di‐(2‐pyridyl)‐ketohydrazon mittels experimenteller und quantenchemischer Methoden Bei der Reaktion von Antimon(III)‐chlorid, ‐bromid und ‐iodid mit dem p‐Chlorobenzoylhydrazon des Di‐(2‐pyridyl)keton (DpClBHH) in methanolischer Lösung werden Komplexe des Typs SbX2(DpClBH) erhalten. Die Struktur dieser Verbindungen wird an Hand der spektroskopischen Daten diskutiert. Der Ligand koordiniert dreizähnig über die Carbonyl‐ und Azomethin‐Gruppe sowie über den Stickstoff der Pyridyl‐Gruppe. Eine verzerrt oktaedrische Koordination des Metalls wird vorgeschlagen. EH‐MO‐Rechnungen wurden zur Analyse der Elektronen‐spektren und der Bindungsverhältnisse herangezogen. Weiterhin dienen Grenzorbital‐Betrachtungen aus CNDO/2‐Rechnungen zur Klärung der Metall‐Liganden‐Bindung.