Darstellung und Eigenschaften von Bis‐tris(trifluormethyl)‐ germyl‐chalkogeniden, (CF 3 ) 3 GeEGe(CF 3 ) 3 (E = O, S, Se, Te) Die Molekülstruktur des [(CF 3 ) 3 Ge] 2 O

Die Verbindungen [(CF 3 ) 3 Ge] 2 E (E = O, S, Se) wurden durch Umsetzung von (CF 3 ) 3 GeI mit Ag 2 E, [(CF 3 ) 3 Ge] 2 Te aus (CF 3 ) 3 GeI und Li 2 Te Bzw. aus (CF 3 ) 3 GeF und Te(SiMe 3 ) 2 dargestellt und in ihren physikalischen, chemischen und spektroskopischen Eigenschaften charakterisiert. Durch Hydrolyse des Oxids oder Sulfids bzw. ihre Umsetzung mit überschüssigem H 2 S wurde das nur im Gleichgewicht mit H 2 E beständige (CF 3 ) 3 GeEH (E = O, S) erzeugt und schwingungsspektroskopisch unter Einbeziehung der deuterierten Spezies charakterisiert. Für die oberhalb von 100° C ohne CF 2 ‐Eliminierung ablaufende Thermolyse wurden unterschiedliche Reaktionswege gefunden. Die Molekülstruktur des Oxids (CF 3 ) 3 GeOGe(CF 3 ) 3 wurde durch Elektronenbeugungsmethoden bestimmt: r a (GeO) 172,4(6) pm, r a (GeC) 200,4(4) pm, r a (CF) 133,7(2) pm, ∢GeOGe 151,5(14)°. Die Molekülparameter werden unter Einbeziehung von aus schwingungsspektroskopischen Analysen abgeleiteten Daten diskutiert. Preparation and Properties of Bis‐tris(trifluoromethyl)germyl Chalkogenides, (CF 3 ) 3 GeEGe(CF 3 ) 3 (E = O, S, Se, Te). Molecular Structure of [(CF 3 ) 3 Ge] 2 O The compounds [(CF 3 ) 3 Ge] 2 E (E = O, S, Se) have been prepared from (CF 3 ) 3 GeI and Ag 2 E, [(CF 3 ) 3 Ge] 2 Te from (CF 3 ) 3 GeI and Li 2 Te or from (CF 3 ) 3 GeF and Te(SiMe 3 ) 2 respectively, and have been characterized by their physical, chemical and spectroscopic properties. Hydrolysis of [(CF 3 ) 3 Ge] 2 E (E = O, S) or its reaction with an excess of H 2 S leads to the formation of (CF 3 ) 3 GeEH, which cannot be isolated free of H 2 E. Their characterization was achieved by vibrational spectroscopy including the deuterated species. Different reaction pathways have been observed for the thermolyses which in all cases proceed above 100°C without elimination of CF 2 . The molecular structure of the oxide (CF 3 ) 3 GeOGe(CF 3 ) 3 has been determined by electron diffraction methods: r a (GeO) 172.4(6) pm, r a (GeC) 200.4(4) pm, r a (CF) 133.7(2) pm, ∢GeOGe 151.5(14)°. The parameters are discussed together with data derived from vibrational analyses.