Thermochemical and spectrophotometrical study of Ni(II) Complexes with Thiadiamines

Ni(II) complexes of some linear tridentates with one sulphur and two nitrogen donors have been studied in aqueous solution at 25°C in 0.5 M (K)NO3 medium by means of the calorimetric and spectrophotometric technique. It is shown that the percentage facial isomer in the NiL2+ complexes becomes more important with increasing substitution on the nitrogen or sulphur donor atoms. The NiL22+ complexes most probably have a trans‐facial tetragonally distorted structure with four equatorially bound nitrogen donors and in axial position the sulphide donors. The same {Ni‐(N4S2)}2+ cation was also present in the NiL2(NO3)2 solid state compounds. Thermochemische und spektrophotometrische Untersuchung an Ni(II)‐Komplexen mit Thiadiaminen Mit calorimetrischen und spektrophotometrischen Techniken wurden Ni(II)‐Komplexe von einigen linearen, dreizähligen Liganden mit einem Schwefel‐ und zwei Stickstoff‐Donatoren in wäßriger Lösung bei 25°C in 0,5 M KNO3 untersucht. Es wurde nachgewiesen, daß der Anteil des facialen Isomers in den NiL2+‐Komplexen mit steigender Substitution an den Stickstoff‐ und Schwefel‐Donatoren prozentual größer wird. Die NiL22+‐Komplexe haben höchstwahrscheinlich eine trans‐faciale, tetragonal‐verzerrte Struktur mit den vier Stickstoffdonatoren in äquatorialen und den Schwefeldonatoren in axialen Positionen. Auch die NiL2(NO3)2‐Komponenten enthalten im kristallinen Zustand das {Ni(N4S2)}2+‐Kation.