Darstellung und Eigenschaften einiger Hochchlorierter Oligosilane

Tetrakis(trichlorsilyl)silan (neo‐Si5Cl12) wird in SiCl4‐Lösung mit HCl gezielt zu Tris(trichlorsilyl)silan, HSi(SiCl3)3 und SiCl4 abgebaut. HSi(SiCl3)3 und Bis(trichlorsilyl)silan, H2Si(SiCl3)2, sind auch durch Umsetzungen der entsprechenden Methoxyverbindungen‐HSi[Si(OCH3)3]3 und H2Si[Si(OCH3)3]2 mit BCl3 in guter Ausbeute darstellbar. Die Massen‐, 1H‐NMR‐ und Schwingungsspektren von HSi(SiCl3)3 und H2Si(SiCl3)2 sowie einige 1H‐NMR‐Daten von HClSi(SiCl3)2, HCl2SiSiCl3 und H2ClSiSiCl3 werden mitgeteilt und diskutiert. Für neo‐Si5Cl12 werden verbesserte Synthesebedingungen angegeben. Preparation and Properties of Some Highly Chlorinated Oligosilanes Tetrakis(trichlorosilyl)silane (neo‐Si5Cl12) is cleaved by HCl in SiCl4 solution to tris(trichlorosilyl)silane, HSi(SiCl3)3, and SiCl4. HSi(SiCl3)3 and bis(trichlorosilyl)silane, H2Si(SiCl3)2, can also be prepared in good yield by reaction of the methoxy compounds HSi[Si(OCH3)3]3 and H2Si[Si(OCH3)3]2 with BCl3. The mass, 1H‐n.m.r., and vibrational spectra of HSi(SiCl3)3 and H2Si(SiCl3) as well as some 1H‐n.m.r. data of HClSi(SiCl3)2, HCl2SiSiCl3 and H2ClSiSiCl3 are reported and discussed. An improved synthesis for neo‐Si5Cl12 is given.