Über Cyanatverbindungen und deren reaktives Verhalten. XXI. Reaktionsverhalten von Niob(V)‐ und Tantal(V)‐thiocyanat gegenüber N‐Donatoren

Reaktionen von M2(NCS)10 führen mit Ammoniak sowie primären und sekundären aliphatischen Aminen zu Verbindungen des Typs [M(NCS)(NH2)2NH]x bzw. M(NCS)3(NHR)2 [H2NR] und [M(NCS)3(NR′2)2 HNR′2], mit N‐heterocyclischen Aminen zu [M(NCS)5L]‐Komplexen, die jedoch Redoxumwandlungen unterliegen und [M(NCS)4L2]‐Komplexe bilden. Reaktionen von [M(NCS)5(CH3CN)] mCH3CN mit Ammoniak und aliphatischen primären Aminen ergeben in Acetonitril Acetamidin, das amidinolytische Spaltung von M‐NCS‐Bindungen bewirkt und zu Verbindungen des Typs [M(NCS)a(NC(NHR″)CH3)b(CH3C(NH)NHR″)]x führt. Die dargestellten Komplexe werden durch derivatographische Untersuchungen und IR‐ bzw. VIS‐Absorptionsspektren näher charakterisiert (M = Nb, Ta; x = 2; R = n‐C4H9; R′ = C2H5; L = Pyridin, 4‐Methylpyridin; m = 0, 1, 2; a = 1 oder 4; b = 4 bzw. 1; R″ = H, C4H9). Cyanate Compounds and their Reactivity. XXI. Reactivity of Niobium(V) and Tantalum(V) Thiocyanates to N‐Donators M2(NCS)10 reacts with ammonia or primary and secondary aliphatic amines to complexes of the types [M(NCS)(NH2)2NH]x, [M(NCS)3(NHR)2 H2NR], or [M(NCS)3(NR′2)2 HNR′2], with N‐heterocyclic amines in a first step to [M(NCS)5L]‐complexes and in a further step through a redox mechanism to [M(NCS)4L2] complexes. [M(NCS)5(CH3CN)] mCH3CN reacts with ammonia, or primary amines in acetonitrile over acetamidine and amidinolytic cleavage of M‐NCS bonds to complexes of the type [M(NCS)a(NC(NHR″)CH3)b(CH3C(NH)NHR″)]x. The prepared compounds are characterized by analytical data, derivatographic measurements, and IR or visible absorption spectra (M = Nb, Ta; x = 2; R = n‐C4H9; R′ = C2H5; L = pyridine or 4‐methyl‐pyridine; m = 0, 1, 2; a = 1 or 4; b = 4 or 1; R″ = H, n‐C4H9).